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フォトエレクトロクロミック分子の光熱エネルギー変換機能

研究課題

研究課題/領域番号 18H03919
研究種目

基盤研究(A)

配分区分補助金
応募区分一般
審査区分 中区分35:高分子、有機材料およびその関連分野
研究機関奈良先端科学技術大学院大学

研究代表者

河合 壯  奈良先端科学技術大学院大学, 先端科学技術研究科, 教授 (40221197)

研究分担者 東田 卓  大阪公立大学工業高等専門学校, その他部局等, 教授 (00208745)
研究期間 (年度) 2018-04-01 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2022年度)
配分額 *注記
43,680千円 (直接経費: 33,600千円、間接経費: 10,080千円)
2021年度: 8,580千円 (直接経費: 6,600千円、間接経費: 1,980千円)
2020年度: 8,580千円 (直接経費: 6,600千円、間接経費: 1,980千円)
2019年度: 17,940千円 (直接経費: 13,800千円、間接経費: 4,140千円)
2018年度: 8,580千円 (直接経費: 6,600千円、間接経費: 1,980千円)
キーワード光エネルギー変換 / フォトクロミズム / 光異性化 / エンタルピー変化 / 内部エンタルピー / 異性化 / 光反応量子収率 / エネルギー貯蔵 / 太陽エネルギー / 連鎖反応 / フォトクロミック分子 / 光反応分子 / 光熱エネルギー貯蔵 / 光反応 / エンタルピー / 量子収率
研究成果の概要

フォトエレクトロクロミック分子の光熱エネルギー変換機能について検討を行い、高効率高熱エネルギー変換分子の設計指針を明らかにした。フォトクロミック分子は光励起に伴い安定状態O型から準安定状態C型へと異性化反応を示す。本研究で検討したフォトエレクトロクロミック分子ではC型からO型への逆変換反応が電気化学的あるいは科学的な酸化反応により誘起可能で、この酸化異性化にともなう熱エネルギーの放出を利用するエネルギー貯蔵・放出材料を検討した。ターアリーレン型フォトクロミック分子において高いエネルギー貯蔵性能と特徴的な酸化誘起型の連鎖開環反応が可能であることを見出し、高効率高熱エネルギー変換を達成した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

光異性化反応に伴う内部エネルギーの貯蔵容量が大きい分子は、光異性化に伴うエンタルピー変化が大きく、いわゆる線形自由エネルギー変化則(LFER則)から逆異性化反応における活性化エネルギーが小さく高エネルギー状態の保存性が低くなる。すなわちエネルギー保持容量と保持安定性とはトレードオフとなる。本研究では、系統的な検討を行い単純な置換基効果では、LFERに伴うエネルギー保持における安定性と保持容量の両立が難しいことを示したうえで、芳香族ユニットを変えることで両者の両立が可能となることを見出し、新しい高熱変換貯蔵材料の分子設計指針を明らかにした。

報告書

(5件)
  • 2022 研究成果報告書 ( PDF )
  • 2021 実績報告書
  • 2020 実績報告書
  • 2019 実績報告書
  • 2018 実績報告書
  • 研究成果

    (33件)

すべて 2023 2022 2021 2020 2019 2018 その他

すべて 国際共同研究 (4件) 雑誌論文 (18件) (うち国際共著 13件、 査読あり 18件、 オープンアクセス 3件) 学会発表 (8件) (うち国際学会 2件、 招待講演 3件) 備考 (3件)

  • [国際共同研究] ENS-Paris Saclay/Univ Paris-Saclay/Univ Toulouse(フランス)

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [国際共同研究] University of Toulouse/University of Paris Saclay(フランス)

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [国際共同研究] University of Tolouse/University of Paris Saclay(フランス)

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [国際共同研究] University of Toulouse/CEMES-CNRS(フランス)

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [雑誌論文] Investigations into oxidation induced ring opening of terarylenes containing π-extended thieno[<i>b</i>]thiophene units2023

    • 著者名/発表者名
      Martin Colin J.、Goto Yora、Asato Ryosuke、Rapenne Gwrnael、Kawai Tsuyoshi
    • 雑誌名

      New Journal of Chemistry

      巻: 47 号: 6 ページ: 2832-2839

    • DOI

      10.1039/d2nj05726c

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Tetrathienyl Corannulene Compounds with Highly Sensitive Photochromism2022

    • 著者名/発表者名
      Yamada Mihoko、Sawazaki Tomoya、Fujita Mae、Asanoma Fumio、Nishikawa Yoshiko、Kawai Tsuyoshi
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 28 号: 49 ページ: 1-8

    • DOI

      10.1002/chem.202201286

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 1,4-Naphthoquinone Derivative as Efficient Photolabile Molecule: Concise Synthesis and Photorelease of Various Functional Compounds2022

    • 著者名/発表者名
      Kawai Tsuyoshi、Morimoto Tsumoru、Liu HaiYing、Suzuki Mikiya、Kakiuchi Kiyomi
    • 雑誌名

      Synthesis

      巻: 55 号: 01 ページ: 150-158

    • DOI

      10.1055/a-1932-5940

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photoisomerization of Covalently Attached Diarylethene on Locally Functionalized Single-Walled Carbon Nanotubes for Photoinduced Wavelength Switching of Near-Infrared Photoluminescence2022

    • 著者名/発表者名
      Nakagawa Yasuto、Yu Boda、Niidome Yoshiaki、Hayashi Keita、Staykov Aleksandar、Yamada Miku、Nakashima Takuya、Kawai Tsuyoshi、Fujigaya Tsuyohiko、Shiraki Tomohiro
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry C

      巻: 126 号: 25 ページ: 10478-10486

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.2c02977

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Molecular Rotor Functionalized with a Photoresponsive Brake2021

    • 著者名/発表者名
      Asato Ryosuke、Martin Colin J.、Abid Seifallah、Gisbert Yohan、Asanoma Fumio、Nakashima Takuya、Kammerer Claire、Kawai Tsuyoshi、Rapenne Gwenael
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry

      巻: 60 号: 6 ページ: 3492-3501

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.0c03330

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Systematic studies of structural variations in terarylene photohydride generators2020

    • 著者名/発表者名
      Martin Colin J.、Calupitan Jan Patrick、Minamide Miho、Asato Ryosuke、Goto Yora、Rapenne Gwenael、Nakashima Takuya、Kawai Tsuyoshi
    • 雑誌名

      Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry

      巻: 397 ページ: 112594-112594

    • DOI

      10.1016/j.jphotochem.2020.112594

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Restriction of the Conrotatory Motion in Photo-Induced 6π Electrocyclic Reaction: Formation of the Excited State of the Closed-Ring Isomer in the Cyclization2020

    • 著者名/発表者名
      Tatsuhiro Nagasaka, Hikaru Sotome, Soichiro Morikawa, Lucas Martinez Uriarte, Michel Sliwa, Tsuyoshi Kawai, Hiroshi Miyasaka
    • 雑誌名

      RSC Adv.

      巻: 10 号: 34 ページ: 20038-20045

    • DOI

      10.1039/d0ra03523h

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Photosynergetic amplification of radiation input: from efficient UV induced cycloreversion to sensitive X-ray detection2020

    • 著者名/発表者名
      Asato Ryosuke、Martin Colin J.、Calupitan Jan Patrick、Mizutsu Ryo、Nakashima Takuya、Okada Go、Kawaguchi Noriaki、Yanagida Takayuki、Kawai Tsuyoshi
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 11 号: 9 ページ: 2504-2510

    • DOI

      10.1039/c9sc05380h

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Aqueous Photon Upconversion by Anionic Acceptors Self-Assembled on Cationic Bilayer Membranes with a Long Triplet Lifetime2019

    • 著者名/発表者名
      Asthana Deepak、Hisamitsu Shota、Morikawa Masa-aki、Duan Pengfei、Nakashima Takuya、Kawai Tsuyoshi、Yanai Nobuhiro、Kimizuka Nobuo
    • 雑誌名

      Organic Materials

      巻: 01 号: 01 ページ: 043-049

    • DOI

      10.1055/s-0039-3400250

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Photochromic Performance of 5-Heteroaryl-4-vinyl-2-phenylthiazole Derivatives2019

    • 著者名/発表者名
      Shizuka Takami, Minori Nishiyama, Masaki Mizuno, Tadatsugu Yamaguchi, Yuichiro Hashimoto, Tsuyoshi Kawai
    • 雑誌名

      Bull. Chem. Soc. Jpn.

      巻: 92 号: 10 ページ: 1773-1778

    • DOI

      10.1246/bcsj.20190093

    • NAID

      130007728641

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Photochromic diarylethenes designed for surface deposition: from self‐assembled monolayers to single molecules2019

    • 著者名/発表者名
      Calupitan Jan Patrick Dela Cruz、Galangau Olivier、Nakashima Takuya、Kawai Tsuyoshi、Rapenne Gwenael
    • 雑誌名

      ChemPlusChem

      巻: 84 号: 6 ページ: 564-577

    • DOI

      10.1002/cplu.201800640

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Ligand-to-Ligand Interactions That Direct Formation of D2-Symmetrical Alternating Circular Helicate2018

    • 著者名/発表者名
      Bing Tan Yan、Kawai Tsuyoshi、Yuasa Junpei
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 140 号: 10 ページ: 3683-3689

    • DOI

      10.1021/jacs.7b12663

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Adsorption of Terarylenes on Ag(111) and NaCl(001)/Ag(111): A Scanning Tunneling Microscopy and Density Functional Theory Study2018

    • 著者名/発表者名
      Calupitan Jan Patrick Dela Cruz、Guillermet Olivier、Galangau Olivier、Yengui Mayssa、Echeverria Jorge、Bouju Xavier、Nakashima Takuya、Rapenne Gwenael 、Coratger Roland、Kawai Tsuyoshi
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry C

      巻: 122 号: 11 ページ: 5978-5991

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.7b11122

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Circularly Polarized Luminescence from Inorganic Materials-Encapsulating Guest Lanthanide Oxides in Chiral Silica Hosts2018

    • 著者名/発表者名
      M. Sugimoto, X.-L. Liu, S. Tsunega, E. Nakajima, S. Abe, T. Nakashima, T. Kawai, R.-H. Jin
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 24 号: 25 ページ: 6519-6524

    • DOI

      10.1002/chem.201705862

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Hierarchical Emergence and Dynamic Control of Chirality in a Photoresponsive Dinuclear Complex2018

    • 著者名/発表者名
      Hashimoto Yuichiro、Nakashima Takuya、Yamada Miku、Yuasa Jupnei、Rapenne Gwenael、Kawai Tsuyoshi
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. Lett.

      巻: 9 号: 9 ページ: 2151-2157

    • DOI

      10.1021/acs.jpclett.8b00690

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Dynamic Modulation of Circularly Polarized Luminescence in Photoresponsive Assemblies2018

    • 著者名/発表者名
      Hashimoto Yuichiro、Nakashima Takuya、Kuno Jumpei、Yamada Miku、Kawai Tsuyoshi
    • 雑誌名

      ChemNanoMat

      巻: 4 号: 8 ページ: 815-820

    • DOI

      10.1002/cnma.201800124

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Impact of Optical Purity on the Light Harvesting Property in Supramolecular Nanofibers2018

    • 著者名/発表者名
      Ramarani Sethy, Remi Metivier, Arnaud Brosseau, Tsuyoshi Kawai, Takuya Nakashima
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. Lett.

      巻: 9 号: 16 ページ: 4516-5421

    • DOI

      10.1021/acs.jpclett.8b02015

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Terarylenes as Photoactivatable Hydride Donors2018

    • 著者名/発表者名
      Martin Colin J.、Minamide Miho、Dela Cruz Calupitan Jan Patrick、Asato Ryosuke、Kuno Jumpei、Nakashima Takuya、Rapenne Gwenael、Kawai Tsuyoshi
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 83 号: 22 ページ: 13700-13706

    • DOI

      10.1021/acs.joc.8b01877

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] フォトクロミックターアリーレーンの連鎖的酸化開環反応における熱発生2019

    • 著者名/発表者名
      関口友貴 中嶋琢也 河合壯
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] ターアリーレン系フォトクロミック分子の高感度化と酸発生剤への展開2018

    • 著者名/発表者名
      河合壯
    • 学会等名
      フォトポリマー懇話会講演会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ターアリーレン骨格を基盤とした光誘起カルボカチオン発生剤の創成2018

    • 著者名/発表者名
      水津了 河合壯
    • 学会等名
      第39回光化学若手の会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Terarylene Photogenerators as Sources of Acids, Superacids and Hydrides2018

    • 著者名/発表者名
      Colin Martin TAKUYA NAKASHIMA TSUYOSHI KAWAI
    • 学会等名
      27th photo IUPAC
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] X-Ray Induced Amplified Cycloreversion of Photochromic Terarylene2018

    • 著者名/発表者名
      朝戸良輔 TAKUYA NAKASHIMA TSUYOSHI KAWAI
    • 学会等名
      27th photo IUPAC
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Molecular Thermal Strage (MOST) and Thermal Release with Photochromic Terarylene2018

    • 著者名/発表者名
      朝戸良輔 中嶋琢也 河合壯
    • 学会等名
      2018年 光化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] フォトクロミックターアリーレンを用いた分子光熱貯蓄変換材料の開発2018

    • 著者名/発表者名
      朝戸良輔 中嶋琢也 河合壯
    • 学会等名
      第79回応用物理学会 秋季学術講演会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] フォト・エレクトロクロミック分子の超連鎖反応が開く新機能2018

    • 著者名/発表者名
      河合壯
    • 学会等名
      フォトエレクトロクロミック分子の超連鎖反応が開く新機能
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 招待講演
  • [備考] 光反応分子科学研究室

    • URL

      https://mswebs.naist.jp/LABs/kawai/index.html

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書 2019 実績報告書
  • [備考] 奈良先端科学技術大学院大学光反応分子科学研究室

    • URL

      https://mswebs.naist.jp/LABs/kawai/index.html

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [備考] 奈良先端科学技術大学院大学 光情報分子科学研究室

    • URL

      https://mswebs.naist.jp/LABs/kawai/index.html

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書

URL: 

公開日: 2018-04-23   更新日: 2024-01-30  

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