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キラルπ拡張法の開発と光学活性ナノグラフェン類の創生

研究課題

研究課題/領域番号 18J01322
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
研究分野 合成化学
研究機関名古屋大学

研究代表者

中室 貴幸  名古屋大学, トランスフォーマティブ生命分子研究所, 特別研究員(PD)

研究期間 (年度) 2018-04-25 – 2021-03-31
研究課題ステータス 完了 (2018年度)
配分額 *注記
4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円)
2018年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
キーワードナノカーボン / APEX / PAH / ペリレンジイミド
研究実績の概要

フラーレンやナノグラフェンなどに代表されるナノカーボン化学は,化合物が有する光学・力学的性質などの観点から次世代の化学を担う重要な研究領域とされている.しかしナノカーボン化合物の単離が極めて困難であり,しばしば混合物としての評価に留まうことが問題視されていた.ナノカーボン化学の真価を垣間見るためには,純粋な化合物の合成が最重要課題として挙げられる.その背景の下,単純な多環芳香族炭化水素に対する一段階π拡張反応(APEX反応)の開発に着手した.この反応は上記の課題を解決する可能性を秘めるボトムアップ型合成となりうるため,新たな選択性を有する反応開発を目的に研究を行った.
初年度として未だ報告例のないL-領域選択的な反応を開発するべく,新たなπ拡張剤の開発に基づいた検討を行った.様々な基質や触媒などの反応物質,温度や試薬の滴下などの実験的な操作を徹底的に検討したが研究遂行期間内においては,現実的な反応条件を決定することができていない.
続いてAPEX反応の更なる応用可能性を見出すべく,ペリレンジイミド類 (PDIs)に対するbay-領域選択的な反応の開発を目指した.PDIsはその光学的性質より,様々な応用研究が展開されている重要な化合物群であるが,その効率的なπ拡張反応は報告例に乏しい.ペリレンジイミドに対するAPEX反応の開発は,新たなPDIsライブラリーを与えるという点で有用な合成法となりうる.アライン誘導体を反応剤とした条件検討を行ったところ,ベンゾニトリルを溶媒として用いた時のみ望みとしているAPEX反応が進行することがわかった.基質適応範囲および反応機構に関する知見は実験およびDFT計算を通じて明らかにし,PDIsに対するAPEX反応として学術論文にまとめた.

現在までの達成度 (段落)

翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。

今後の研究の推進方策

翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。

報告書

(1件)
  • 2018 実績報告書
  • 研究成果

    (1件)

すべて 2019

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件、 オープンアクセス 1件)

  • [雑誌論文] Bay-Region-Selective Annulative π-Extension (APEX) of Perylene Diimides with Arynes2019

    • 著者名/発表者名
      Nakamuro Takayuki、Kumazawa Kazushi、Ito Hideto、Itami Kenichiro
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 30 号: 04 ページ: 423-428

    • DOI

      10.1055/s-0037-1611668

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス

URL: 

公開日: 2018-05-01   更新日: 2024-03-26  

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