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窒素-窒素多重結合のメタセシス反応を鍵とする含窒素有機化合物の合成反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 18J11463
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
研究分野 無機化学
研究機関大阪大学

研究代表者

池田 英晃  大阪大学, 基礎工学研究科, 特別研究員(DC2)

研究期間 (年度) 2018-04-25 – 2020-03-31
研究課題ステータス 完了 (2019年度)
配分額 *注記
1,500千円 (直接経費: 1,500千円)
2019年度: 700千円 (直接経費: 700千円)
2018年度: 800千円 (直接経費: 800千円)
キーワードメタセシス反応 / 6族遷移金属 / 多重結合活性化 / 金属-金属多重結合 / 窒素-窒素多重結合活性化
研究実績の概要

本研究の目的は、金属-金属多重結合と窒素-窒素多重結合のメタセシス反応を経る新たな含窒素有機化合物の合成反応の開発である。大気中に豊富に存在する窒素分子を窒素源とする含窒素有機化合物の合成法の開発は、最重要かつ高難度な研究課題の一つである。本申請者は、メタセシス反応を利用した窒素-窒素多重結合の切断、ならびに新たな分子変換反応の開発を達成することを目指して研究に取り組んだ。
今年度、本申請者は窒素―窒素多重結合の変換反応の開発の前段階として、メタセシス反応を経由する新たな分子変換反応の開発に着目し、6族遷移金属であるクロムを用いた研究に着手した。その結果、クロム錯体、ブロモホルム、および有機ケイ素還元剤を組み合わせることにより、クロム-炭素二重結合を有するクロムカルベン種が効率的に生成することを明らかとした。さらに、このクロムカルベン種がアルケンの炭素-炭素二重結合とのメタセシス反応による四員環メタラサイクル中間体の形成を経由して、三員環骨格を有するシクロプロパンを形成することを見出した。本反応は、効率的に金属―炭素二重結合を有する高活性な化学種を調製できる手法であることから、メタセシス反応を経由する分子変換反応を開発する上で重要な知見である。本反応では基質として炭素―炭素二重結合を有する化合物を用いたが、基質一般性の拡張を通して、窒素―窒素多重結合を有する有機化合物の変換反応への応用が期待できる。

現在までの達成度 (段落)

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2019 実績報告書
  • 2018 実績報告書
  • 研究成果

    (10件)

すべて 2020 2019 2018

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (7件) (うち国際学会 5件)

  • [雑誌論文] Chromium-catalyzed cyclopropanation of alkenes with bromoform in the presence of 2,3,5,6-tetramethyl-1,4-bis(trimethylsilyl)-1,4-dihydropyrazine2020

    • 著者名/発表者名
      Hideaki Ikeda, Kohei Nishi, Hayato Tsurugi, Kazushi Mashima
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 11 号: 14 ページ: 3604-3609

    • DOI

      10.1039/d0sc00964d

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Metathesis Cleavage of an N=N Bond in Benzo[c]cinnolines and Azobenzenes by Triply-bonded Ditungsten Complexes2018

    • 著者名/発表者名
      Hideaki Ikeda, Kohei Nishi, Hayato Tsurugi, Kazushi Mashima
    • 雑誌名

      Chemical Communication

      巻: 54 号: 30 ページ: 3709-3711

    • DOI

      10.1039/c7cc08570b

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Metal-free Deoxygenation and Reductive Disilylation of Nitroarenes by Organosilicon Reducing Reagents2018

    • 著者名/発表者名
      Argha Bhattacharjee, Hiromu Hosoya, Hideaki Ikeda, Kohei Nishi, Hayato Tsurugi, Kazushi Mashima
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal

      巻: 24 号: 44 ページ: 11278-11282

    • DOI

      10.1002/chem.201801972

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Mechanistic Studies for Chromium-catalyzed Cyclopropanation of Alkenes in the Presence of Organosilicon Compounds as a Reductant2020

    • 著者名/発表者名
      Hideaki Ikeda, Kohei Nishi, Hayato Tsurugi, Kazushi Mashima
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 有機ケイ素化合物を還元剤として用いたクロム触媒によるアルケンとブロモホルムのシクロプロパン化反応2019

    • 著者名/発表者名
      池田 英晃、西 耕平、劒 隼人、真島 和志
    • 学会等名
      第66回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Chromium-catalyzed Cyclopropanation of Alkenes with an Organosilicon Reductant2019

    • 著者名/発表者名
      Hideaki Ikeda, Kohei Nishi, Hayato Tsurugi, Kazushi Mashima
    • 学会等名
      20th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Metathesis Cleavage of N=N Bond in Benzo[c]cinnolines and Azobenzenes by Ditungsten Complexes bearing a Metal-metal Triple Bond2019

    • 著者名/発表者名
      Hideaki Ikeda, Kohei Nishi, Hayato Tsurugi, Kazushi Mashima
    • 学会等名
      27th International Society of Heterocyclic Chemistry Congress
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Metathesis Cleavage of the N=N Bond of Azo Compounds by Ditungsten Complexes bearing a Metal-metal Triple Bond2018

    • 著者名/発表者名
      Hideaki Ikeda, Kohei Nishi, Hayato Tsurugi, Kazushi Mashima
    • 学会等名
      28th International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC2018)
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Metathesis Cleavage of N=N Bond of Azo Compounds by Dinuclear Tungsten Complexes Involving a Metal-metal Triple Bond2018

    • 著者名/発表者名
      Hideaki Ikeda, Kohei Nishi, Hayato Tsurugi, Kazushi Mashima
    • 学会等名
      Biotechnology and Chemistry for Green Growth
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Metathesis Cleavage of an N=N Bond of Azo Compounds by Dinuclear Tungsten Complexes Bearing a Metal-metal Triple Bond2018

    • 著者名/発表者名
      Hideaki Ikeda, Kohei Nishi, Hayato Tsurugi, Kazushi Mashima
    • 学会等名
      The 14th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-14)
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会

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公開日: 2018-05-01   更新日: 2024-03-26  

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