• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 前のページに戻る

非対称有機リン二座配位子の直截的合成法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 18J15153
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
研究分野 有機化学
研究機関大阪府立大学

研究代表者

佐藤 悠樹  大阪府立大学, 工学研究科, 特別研究員(DC2)

研究期間 (年度) 2018-04-25 – 2020-03-31
研究課題ステータス 完了 (2018年度)
配分額 *注記
1,500千円 (直接経費: 1,500千円)
2018年度: 800千円 (直接経費: 800千円)
キーワード有機リン化合物 / 配位子 / 遷移金属触媒 / 付加反応 / 光反応 / 一選択制
研究実績の概要

医薬品および機能性材料の合成の鍵となる遷移金属触媒反応では、リン配位子の精密設計を可能にする自在合成法の開発が強く求められている。しかし、有機リン化合物の合成では危険なアルカリ金属、または有毒で取扱いの難しいハロゲン化リンが用いられており、多様な構造を達成するにはきわめて制限が多いのが現状である。その解決策として、これまで種々の単座/二座リン配位子の合成法の開発に成功している。本研究では、リン原子-リン原子単結合を有する化合物のアルケンへの付加反応による、非対称有機リン二座配位子の一段階合成を目指した。非対称有機リン二座配位子は機能性材料の合成等において対称な配位子を上回る触媒活性を示すことが知られているが、合成の難しさから利用例が少なく、その詳細な機能は未解明である。本研究では、多様な非対称有機リン二座配位子の直截的な合成法を開発し、その触媒活性の調査、詳細な反応機構の解明を行った。本年度は、種々の対称および非対称有機リン二座配位子の合成に成功した。種々の末端アルケンまたは環状アルケンに対して、P(S)-P単結合を有する種々のジホスフィンモノスルフィドが選択的に付加することを見出した。本反応は塩基、触媒、または添加物を必要とせず、可視光下でも進行し、種々の対称および非対称リン二座配位子が良好な収率で得られた。また、反応機構解析の結果、ジホスフィンモノスルフィドのリン-硫黄 (P(S))部位が、本来意図していた反応位置の制御のみでなく、光吸収およびラジカル連鎖反応の効率化に大きく寄与し、反応を促進することが判明した。さらに、対称な有機リン二座配位子の簡便な合成法として、空気安定なP(S)-P(S)単結合を有するジホスフィンジスルフィドの種々のアルケンまたはアルキンに対する付加反応を開発した。

現在までの達成度 (段落)

翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。

今後の研究の推進方策

翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。

報告書

(1件)
  • 2018 実績報告書
  • 研究成果

    (3件)

すべて 2019 2018

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (1件)

  • [雑誌論文] Synthesis of Bis(phosphanyl)alkane Monosulfides by the Addition of Diphosphane Monosulfides to Alkenes under Light2019

    • 著者名/発表者名
      Sato Yuki、Kawaguchi Shin-ichi、Nomoto Akihiro、Ogawa Akiya
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 25 号: 9 ページ: 2295-2302

    • DOI

      10.1002/chem.201805114

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Reductive Rearrangement of Tetraphenyldiphosphine Disulfide to Trigger the Bisthiophosphinylation of Alkenes and Alkynes2019

    • 著者名/発表者名
      佐藤悠樹、西村美紗希、川口真一、野元昭宏、小川昭弥
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 印刷中 号: 27 ページ: 6797-6806

    • DOI

      10.1002/chem.201900073

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] ジホスフィンモノスルフィドを用いたアルケン類への効率的な1,2-付加反応の開発2018

    • 著者名/発表者名
      佐藤悠樹、川口真一、野元昭宏、小川昭弥
    • 学会等名
      第45回有機典型元素化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書

URL: 

公開日: 2018-05-01   更新日: 2024-03-26  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi