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励起芳香族性の解明を目指した歪み4π電子系分子の合成と開殻分子への展開

研究課題

研究課題/領域番号 18K05073
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分33010:構造有機化学および物理有機化学関連
研究機関広島大学

研究代表者

中本 真晃  広島大学, 先進理工系科学研究科(理), 准教授 (90334044)

研究期間 (年度) 2018-04-01 – 2021-03-31
研究課題ステータス 完了 (2020年度)
配分額 *注記
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2020年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2019年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2018年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
キーワード高歪み結合 / 反芳香族性 / シグマ共役 / シクロブタジエン / 原子価異性化 / ビラジカル / 高歪みσ結合 / 反芳香族分子 / ジラジカル構造 / テトラヘドラン / 典型元素化合物 / 高歪み分子 / 開殻系分子 / 高周期典型元素 / 励起芳香族性 / 速度論的安定化 / ジラジカル / 光異性化 / 反芳香族 / 高歪σ結合 / 開殻分子
研究成果の概要

高歪み炭素シグマ結合からなる正四面体炭化水素分子テトラヘドランと、その原子価異性体であり特異なπ電子系を有するシクロブタジエンを研究対象として、光や熱によって誘起される分子変換に関する実験的研究を遂行している。反芳香族性化合物の代表であるシクロブタジエンにおける光異性化機構の解明は、光エネルギーによって高活性な分子を作り出す研究への展開が期待され、その分子構造および電子状態の解明は重要な課題である。ここまでの研究において,ケイ素置換基により立体的かつ電子的に安定化されたテトラヘドランの光誘起原子価異性化により定量的にシクロブタジエンを合成できることが分かった。

研究成果の学術的意義や社会的意義

芳香族分子を平面から歪ませ、球面状にしたフラーレン関連分子やシクロカーボンのようなベルト状芳香族分子に注目が集まっている。また適切に共役系を設計することで、non-ケクレジラジカル構造の分子の合成も報告されている。環状4nパイ電子系の分子は反芳香族性を有するとされているが、このような構造的特徴を有した分子は一般に反応活性であり,その物性は未解明なまま残されている。特徴的なπ電子系では、光エネルギーを利用する化学変換の機構として働くことが挙げられ、π電子系と光エネルギーの相互作用を詳細に理解する上で重要な概念の一つされている。

報告書

(4件)
  • 2020 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2019 実施状況報告書
  • 2018 実施状況報告書
  • 研究成果

    (17件)

すべて 2021 2020 2019 2018 その他

すべて 雑誌論文 (6件) (うち国際共著 2件、 査読あり 6件) 学会発表 (10件) (うち国際学会 2件、 招待講演 2件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Complexation of B(C6F5)3 and 9,10-Dicyanoanthracene: Dual Role of Borane as Spatial and Electronic Tuner2020

    • 著者名/発表者名
      Imagawa Taiki, Nakamoto Masaaki, Shang Rong, Adachi Yohei, Ohshita Joji, Tsunoji Nao, Yamamoto Yohsuke
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 49 号: 9 ページ: 1022-1025

    • DOI

      10.1246/cl.200339

    • NAID

      130007897108

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Digallane Gold Complex with a 12-Electron Auride Center: Synthesis and Computational Studies2020

    • 著者名/発表者名
      Susukida Kohei, Lugo-Fuentes Leonardo I., Matsumae Shozo, Nakanishi Kazuki, Nakamoto Masaaki、Yamamoto Yohsuke、Shang Rong, Barroso-Flores Joaqun, Jimenez-Halla J. Oscar C.
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 39 号: 23 ページ: 4372-4379

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.0c00557

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Synthesis and properties of hypervalent electron-rich pentacoordinate nitrogen compounds2020

    • 著者名/発表者名
      Yan Chenting, Takeshita Masato, Nakatsuji Jun-ya, Kurosaki Akihiro, Sato Kaoko, Shang Rong, Nakamoto Masaaki, Yamamoto Yohsuke, Adachi Yohei, Furukawa Ko, Kishi Ryohei, Nakano Masayoshi
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 11 号: 19 ページ: 5082-5088

    • DOI

      10.1039/d0sc00002g

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] The Substituent Effect of Bridged Triarylamine Helicenes on Light-emitting and Charge Transfer Properties2020

    • 著者名/発表者名
      Yan Chenting、Shang Rong、Nakamoto Masaaki、Yamamoto Yohsuke、Adachi Yohei
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 49 号: 5 ページ: 457-460

    • DOI

      10.1246/cl.200089

    • NAID

      130007840174

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書 2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Bis(diphenylphosphinyl)-functionalized dipyrido-annulated NHC towards copper(I) and silver(I)2019

    • 著者名/発表者名
      Sihan Zhang, Rong Shang, Masaaki Nakamoto, Yohsuke Yamamoto, Yohei Adachi, Joji Ohshita
    • 雑誌名

      Dalton Trans.

      巻: 48 号: 32 ページ: 12250-12256

    • DOI

      10.1039/c9dt02435b

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and characterization of a pair of O-fac/O-mer 12-P-6 alkyloxaphosphates with a P-O-C-C four-membered ring2019

    • 著者名/発表者名
      Xin-Dong Jiang, Yuya Toya, Shiro Matsukawa, Satoshi Kojima, J. Oscar C. Jimenez-Halla, Rong Shang, Masaaki Nakamoto, Yohsuke Yamamoto
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 10 号: 12 ページ: 3466-3472

    • DOI

      10.1039/c8sc05158e

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] B(C6F5)3-ジシアノアントラセンLewis付加体の合成、還元および構造解析:光学特性と電子構造に及ぼすLewis酸の影響2021

    • 著者名/発表者名
      今川大樹,中本真晃,Shang Rong,吉田拡人,山本陽介
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] B(C6F5)3-ジシアノアントラセンLewis付加体の合成、還元および構造解析:Lewis酸がもたらすπ共役系の変化2021

    • 著者名/発表者名
      今川大樹,中本真晃,Shang Rong,吉田拡人,山本陽介
    • 学会等名
      第14回有機π電子系シンポジウム
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] B(C6F5)3-ジシアノアントラセン錯体の合成、還元および構造解析:光学特性と電子構造に及ぼすルイス酸の影響2020

    • 著者名/発表者名
      今川大樹, 中本真晃, Shang Rong, 山本陽介
    • 学会等名
      第47回有機典型元素化学討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 立体障害のある新規アミノ基を用いたジアミノジボレンの合成検討2020

    • 著者名/発表者名
      鈴木博喜・森迫祥吾・Shang Rong・山本陽介・中本真晃
    • 学会等名
      第47回有機典型元素化学討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 2つのジアミノボリル基を配位部とした新規ピンサー配位子の合成と錯形成2020

    • 著者名/発表者名
      一ノ関諒・Shang Rong・中本真晃・山本陽介
    • 学会等名
      第47回有機典型元素化学討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Attempts to synthesize antiaromatic s-dimer: Silyl group conversion of cobalt complex2020

    • 著者名/発表者名
      Airi Oguri, Masaaki Nakamoto, Rong Shang, Yohsuke Yamamoto
    • 学会等名
      The 17th Nano Bio Info Chemistry symposium
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 光異性化によるホウ素置換基を有するシクロブタジエンの合成2019

    • 著者名/発表者名
      今川大樹・中本真晃・稲垣佑亮・関口章・Shang Rong・山本陽介
    • 学会等名
      第46回有機典型元素化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] π共役拡張型シクロブタジエンの合成と反応性2019

    • 著者名/発表者名
      鈴木啓太・Shang Rong・中本真晃・山本陽介・岡庭健斗・小林譲・関口章
    • 学会等名
      日本化学会中国四国支部大会 徳島大会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] ケイ素置換基を有する高歪み化合物の構造と反応性:ジラジカル性を示すシクロブタジエン2018

    • 著者名/発表者名
      中本真晃
    • 学会等名
      第22回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Tetrahedranes and Cyclobutadienes: Diradical Character of para-Phenylene-linked Cyclobutadiene2018

    • 著者名/発表者名
      Masaaki Nakamoto, Akira Sekiguchi
    • 学会等名
      AROMATICITY-2018
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [備考] 有機典型元素化学研究室

    • URL

      https://home.hiroshima-u.ac.jp/hetero2/

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書 2018 実施状況報告書

URL: 

公開日: 2018-04-23   更新日: 2022-01-27  

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