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アズレン骨格を構成要素とする不斉ヘリセン化合物の合成と機能開拓

研究課題

研究課題/領域番号 18K05087
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分33010:構造有機化学および物理有機化学関連
研究機関九州大学

研究代表者

谷 文都  九州大学, 先導物質化学研究所, 准教授 (80281195)

研究期間 (年度) 2018-04-01 – 2021-03-31
研究課題ステータス 完了 (2020年度)
配分額 *注記
4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円)
2020年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円)
2019年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2018年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
キーワードアズレン / ヘリセン / 不斉 / 酸化 / ラジカル / 電子スピン / チオフェン / パイ電子 / パイ電子系 / 光物性 / カチオンラジカル / 光学活性 / 酸化還元 / HOMO-LUMOギャップ / キノン / パイ共役系 / 光学特性
研究成果の概要

らせん型構造を持つ不斉ヘリセンのラジカル種は単一の分子内に不斉と電子スピンの両方を有する(二つの対称性が破れている)という希有な特徴を有し、基礎科学および応用の両方の観点から興味深い化学種であるが,その例は極めて限られている。本研究では,ヘリセンの安定ラジカル種を得ることを目的として、電子供与性の高いイソベンゾチオフェンと 1,1’-ビアズレンから構成されるヘリセン(AIBTh と命名)を合成した。 AIBThはアズレン骨格を含む世界初の不斉ヘリセンである。AIBThの一電子酸化反応により、 室温、空気中で安定なカチオンラジカルを単離し,そのX線結晶構造や特異な電子構造を明らかにした。

研究成果の学術的意義や社会的意義

単一の分子内にキラリティと電子スピンの両方を有するヘリセンのラジカル種は基礎科学および工学的応用の両面から重要でありながら,不安定であるために,その実例は極めて限られていた。本研究では,この課題の解決に取り組み,アズレン骨格を採用した新しい化合物を合成し,安定なラジカル種を得ることにも成功した。ヘリセン化合物の安定ラジカル種を得るための有用な知見を明らかにした点に学術的な意義がある。

報告書

(4件)
  • 2020 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2019 実施状況報告書
  • 2018 実施状況報告書
  • 研究成果

    (45件)

すべて 2021 2020 2019 2018

すべて 雑誌論文 (10件) (うち国際共著 1件、 査読あり 10件、 オープンアクセス 3件) 学会発表 (35件) (うち国際学会 7件、 招待講演 6件)

  • [雑誌論文] Helicene Radicals: Molecules Bearing a Combination of Helical Chirality and Unpaired Electron Spin2020

    • 著者名/発表者名
      Fumito Tani, Masahiro Narita,Toshihiro Murafuji
    • 雑誌名

      ChemPlusChem

      巻: 85 号: 9 ページ: 2093-2104

    • DOI

      10.1002/cplu.202000452

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Synthesis of Ordered Carbonaceous Framework with Microporosity from Porphyrin with Ethynyl Groups2020

    • 著者名/発表者名
      Hirotomo Nishihara, Kenta Matsuura, Mao Ohwada, Masanori Yamamoto, Yoshiaki Matsuo, Jun Maruyama, Yuichiro Hayasaka, Shingi Yamaguchi, Kazuhide Kamiya, Hisashi Konaka, Masataka Inoue, Fumito Tani
    • 雑誌名

      Chem. Lett.

      巻: 49 号: 6 ページ: 619-623

    • DOI

      10.1246/cl.200141

    • NAID

      130007852078

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Iron porphyrin-derived ordered carbonaceous frameworks2020

    • 著者名/発表者名
      Masanori Yamamoto , Kazuma Takahashi , Mao Ohwada , Yuxin Wu , Kazuyuki Iwase Yuichiro Hayasaka , Hisashi Konaka , Henry Cove , Devis Di Tommaso , Kazuhide Kamiya , Jun Maruyama , Fumito Tani , Hirotomo Nishihara
    • 雑誌名

      Catalysis Today

      巻: 364 ページ: 164-171

    • DOI

      10.1016/j.cattod.2020.07.003

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] An Azulene-Based Chiral Helicene and Its Air-Stable Cation Radical2019

    • 著者名/発表者名
      M. Narita, T. Teraoka, T. Murafuji, Y. Shiota, K. Yoshizawa, S. Mori, H. Uno, S. Kanegawa, O. Sato, K. Goto, F. Tani
    • 雑誌名

      Bull. Chem. Soc. Jpn.

      巻: 92 号: 11 ページ: 1867-1873

    • DOI

      10.1246/bcsj.20190219

    • NAID

      130007745887

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] π‐π Stacking Interaction in an Oxidized CuII‐salen Complex with a Side Chain Indole Ring. An Approach to the Function of the Tryptophan in the Active Site of Galactose Oxidase2019

    • 著者名/発表者名
      Oshita Hiromi、Suzuki Takashi、Kawashima Kyohei、Abe Hitoshi、Tani Fumito、Mori Seiji、Yajima Tatsuo、Shimazaki Yuichi
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal

      巻: 印刷中 号: 32 ページ: 7649-7658

    • DOI

      10.1002/chem.201900733

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Formation of the CuII-Phenoxyl Radical by Reaction of O2 with a CuII-Phenolate Complex via the CuI-Phenoxyl Radical2019

    • 著者名/発表者名
      T. Suzuki, H. Oshita, T. Yajima, F. Tani, H. Abe, Y. Shimazaki
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 25 号: 69 ページ: 15805-15814

    • DOI

      10.1002/chem.201903077

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] The effect of π-π stacking interaction of the indole ring with the coordinated phenoxyl radical in a nickel(II)-salen type complex. Comparison with the corresponding Cu(II) complex2019

    • 著者名/発表者名
      Oshita Hiromi、Suzuki Takashi、Kawashima Kyohei、Abe Hitoshi、Tani Fumito、Mori Seiji、Yajima Tatsuo、Shimazaki Yuichi
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 48 号: 32 ページ: 12060-12069

    • DOI

      10.1039/c9dt01887e

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] An Anomalous Antiaromaticity That Arises from the Cycloheptatrienyl Anion Equivalent2018

    • 著者名/発表者名
      K. Uehara, P. Mei, T. Murayama, F. Tani, H. Hayashi, M. Suzuki, N. Aratani, H. Yamada
    • 雑誌名

      Eur. J. Org. Chem.

      巻: 2018 号: 33 ページ: 4508-4511

    • DOI

      10.1002/ejoc.201800769

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Central metal dependent modulation of induced-fit gas uptake in molecular porphyrin solids2018

    • 著者名/発表者名
      H. Nishihara, M. Ohwada, T. Kamimura, M. Nishimura, H. Tanaka, S. Hiraide, M. T. Miyahara, K. Ariga, Q. Ji, J. Maruyama, F. Tani
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 54 号: 56 ページ: 7822-7825

    • DOI

      10.1039/c8cc03646b

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Visible Light-Driven Dye-Sensitized Photocatalytic Hydrogen Production by Porphyrin and its Cyclic Dimer and Trimer: Effect of Multi-Pyridyl-Anchoring Groups on Photocatalytic Activity and Stability2018

    • 著者名/発表者名
      M. Watanabe, S. Sun, T. Ishihara, T. Kamimura, M. Nishimura, F. Tani
    • 雑誌名

      ACS Appl. Energy Mater.

      巻: 1 号: 11 ページ: 6072-6081

    • DOI

      10.1021/acsaem.8b01113

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 段階的な縮合反応による非対称ナフタレンジイミドの簡便な合成法の開発2021

    • 著者名/発表者名
      大庭隆也、五島健太、谷 文都
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] マイクロ流路を用いた簡便な多重液滴形成法の開発とその機構2021

    • 著者名/発表者名
      中西京香、五島健太、谷 文都
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] アズレン骨格で構成されるヘリセンラジカルカチオンの合成と性質2020

    • 著者名/発表者名
      成田昌弘、寺岡孝明、椎木大地、村藤俊宏、塩田淑仁、吉澤一成、森 重樹、宇野英満、五島健太、谷 文都
    • 学会等名
      第117回有機合成シンポジウム
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] アズレンで構成される不斉ヘリセンとそのカチオンラジカル2020

    • 著者名/発表者名
      成田昌弘、寺岡孝明、村藤俊宏、塩田淑仁、吉澤一成、金川慎治、佐藤 治、森 重樹、宇野英満、五島健太、谷 文都
    • 学会等名
      第30回記念万有福岡シンポジウム
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 長鎖アルキル基を有するπ拡張フェナセンの合成: 高性能 FET 材料の開拓2020

    • 著者名/発表者名
      小笹景子 ・浜尾志乃 ・久保園芳博・谷 文都 ・五島健太 ・岡本秀毅
    • 学会等名
      第10回CSJ化学フェスタ2020
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Photochemical synthesis of picenes incorporating imide moieties at the both edges of the molecule and their application to n-channel field-effect transistors2020

    • 著者名/発表者名
      Yuxin Guo, Kaito Yoshioka, Shino Hamao, Yoshihiro Kubozono, Fumito Tani, Kenta Goto, Hideki Okamoto
    • 学会等名
      第10回CSJ化学フェスタ2020
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Phenyl-ethynyl-Benzotetrathiafulvaleneドナー分子の合成と物性2020

    • 著者名/発表者名
      則武 桃子、平井 亮二、谷 文都、五島 健太、塩塚 理仁、迫 克也
    • 学会等名
      2020日本化学会中国四国支部大会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] チオフェン・ベンゾテトラチアフルバレン二元系の合成と物性2020

    • 著者名/発表者名
      山口 穂華、谷 文都、五島 健太、塩塚 理仁、迫 克也
    • 学会等名
      2020日本化学会中国四国支部大会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Properties of Optically Active Helicene Composed of Azulenes and Thiophene2019

    • 著者名/発表者名
      Masahiro Narita, Takaaki Teraoka, Toshihiro Murafuji, Yoshihito Shiota, Kazunari Yoshizawa, Shigeki Mori, Hidemitsu Uno, Kenta Goto, Fumito Tani
    • 学会等名
      第24回日本化学会九州支部・韓国化学会釜山支部合同セミナー
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] アズレンとチオフェンにより構成されるヘリセンの酸化還元特性2019

    • 著者名/発表者名
      成田昌弘、寺岡孝明、村藤俊宏、塩田淑仁、吉澤一成 森 重樹、宇野英満、五島健太、谷 文都
    • 学会等名
      第56回化学関連支部合同九州大会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Synthesis and Properties of Redox-Active Azulene-Fused Helicene2019

    • 著者名/発表者名
      Masahiro Narita, Takaaki Teraoka, Toshihiro Murafuji, Yoshihito Shiota, Kazunari Yoshizawa, Shigeki Mori, Hidemitsu Uno, Kenta Goto, Fumito Tani
    • 学会等名
      The 18th International Symposium on Novel Aromatic Compounds (ISNA-18)
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] アズレンとチオフェンにより構成されるヘリセンの酸化還元特性2019

    • 著者名/発表者名
      成田昌弘、寺岡孝明、村藤俊宏、塩田淑仁、吉澤一成 森 重樹、宇野英満、五島健太、谷 文都
    • 学会等名
      第31回若手研究者のためのセミナー
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Synthesis and Redox Property of a Chiral Helicene Composed of Azulene and Thiophene Units2019

    • 著者名/発表者名
      Fumito Tani
    • 学会等名
      The 12th Taiwan-Japan Bilateral Symposium on Architecture of Functional Organic Molecules
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] イソベンゾチオフェンと1,1’-ビアズレンで構成されるヘリセンの合成と酸化還元特性2019

    • 著者名/発表者名
      成田昌弘・寺岡孝明・村藤俊宏・塩田淑仁・吉澤一成・森 重樹・宇野英満・五島健太・谷 文都
    • 学会等名
      第30回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Synthesis and Redox Properties of an Azulene-Based Chiral Helicene2019

    • 著者名/発表者名
      Masahiro Narita, Takaaki Teraoka, Toshihiro Murafuji, Yoshihito Shiota, Kazunari Yoshizawa, Shigeki Mori, Hidemitsu Uno, Shinji Kanegawa, Osamu Sato, Kenta Goto, Fumito Tani
    • 学会等名
      The 18th Asian Chemical Congress (ACC)
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] アズレンで構成される光学活性ヘリセンの合成と酸化還元特性2019

    • 著者名/発表者名
      成田昌弘・寺岡孝明・村藤俊宏・塩田淑仁・吉澤一成・森 重樹・金川慎治・佐藤 治・宇野英満・五島健太・谷 文都
    • 学会等名
      第46回有機典型元素化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 1,1'-ビアズレンとチオフェンで構成される光学活性ヘリセンの合成と酸化還元特性2019

    • 著者名/発表者名
      成田昌弘, 寺岡孝明, 村藤俊宏, 塩田淑仁, 吉澤一成, 森 重樹, 宇野英満, 金川慎治, 佐藤 治, 五島健太, 谷 文都
    • 学会等名
      2019 ハロゲン利用ミニシンポジウム
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] ポルフィリンを構成要素とする高秩序性集積体の構築と機能発現2019

    • 著者名/発表者名
      谷 文都
    • 学会等名
      兵庫県立大学次世代分散型エネルギーセンター第2回講演会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Porphyrin-based Functional Assemblies Having Highly Ordered Structures2019

    • 著者名/発表者名
      Fumito Tani
    • 学会等名
      Current Topics in Emergent Materials and Devices
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Syntheses of Azulene Based Novel Polycyclic Aromatic Hydrocarbons and Their Photophysical Properties2019

    • 著者名/発表者名
      Md. Awlad Hossain,Fumito Tani,Kenta-Goto,Ken-ichi Sugiura
    • 学会等名
      The Pure and Applied Chemistry International Conference 2019 - PACCON 2019
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] イソベンゾチオフェンにアズレンが縮環したヘリセン類の合成と物性2019

    • 著者名/発表者名
      成田 昌弘・寺岡 孝明・村藤 俊宏・塩田 淑仁・吉沢 一成・五島 健太・谷 文都
    • 学会等名
      日本化学会 第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] アズレンとキノンからなる新規ヘリセン化合物の合成と物性2019

    • 著者名/発表者名
      梶村 裕人・村藤 俊宏・五島 健太・谷 文都
    • 学会等名
      日本化学会 第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] チオフェンとアズレンからなる縮合多環型π共役系化合物の合成2019

    • 著者名/発表者名
      平田 拓馬・成田 昌弘・寺岡 孝明・村藤 俊宏・五島 健太・谷 文都1
    • 学会等名
      日本化学会 第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] ボリルアズレン類の反応と性質2018

    • 著者名/発表者名
      成田昌弘、村藤俊宏、山下紗希、三方裕司、 上條 真、石黒勝也、俣野善博、谷 文都
    • 学会等名
      第55回化学関連支部合同九州大会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] チオフェンとアズレンからなる縮合多環型π共役系化合物の合成2018

    • 著者名/発表者名
      平田 拓馬、寺岡 孝明、村藤 俊宏、五島 健太、谷 文都
    • 学会等名
      第55回化学関連支部合同九州大会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] オルトキノンとアズレンからなる新規ヘリセノイド化合物の合成2018

    • 著者名/発表者名
      梶村 裕人、村藤 俊宏、五島 健太、谷 文都
    • 学会等名
      第55回化学関連支部合同九州大会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] アズレニルホウ酸エステルのカップリングによるターアズレン類の合成と環状エステルの効果2018

    • 著者名/発表者名
      坂本純基・村藤俊宏・谷 文都・石黒勝也・上條 真・三方裕司
    • 学会等名
      第48回複素環化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] ジアズレニルボリン酸から誘導されるお椀型分子の合成検討2018

    • 著者名/発表者名
      永尾航平・真宅晃平・村藤俊宏・谷 文都・三方裕司・上條 真・石黒勝也
    • 学会等名
      第48回複素環化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] イソベンゾチオフェンにアズレンが縮環したヘリセンの合成と性質2018

    • 著者名/発表者名
      成田昌弘・寺岡孝明・村藤俊宏・五島健太・谷 文都
    • 学会等名
      第29回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] キノンとアズレンからなる新規ヘリセン化合物の合成と物性2018

    • 著者名/発表者名
      梶村裕人・村藤俊宏・五島健太・谷 文都
    • 学会等名
      第29回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] チオフェンとアズレンからなる縮合多環型π共役系化合物の合成2018

    • 著者名/発表者名
      平田 拓馬・成田 昌弘・寺岡 孝明・村藤 俊宏・五島 健太・谷 文都
    • 学会等名
      第29回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] ボリルアズレン類の反応と性質2018

    • 著者名/発表者名
      成田昌弘、村藤俊宏、山下紗希、三方裕司、上條 真、石黒勝也、俣野善博、谷 文都
    • 学会等名
      第30回若手研究者のためのセミナー
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] アズレンが縮環したイソベンゾチオフェン類の 酸化体の合成と性質2018

    • 著者名/発表者名
      成田 昌弘・寺岡孝明・村藤 俊宏・塩田 淑仁・吉澤 一成・五島 健太・谷 文都
    • 学会等名
      第51回酸化反応討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] イソベンゾチオフェンとアズレンで構成されるヘリセン類の合成と物性2018

    • 著者名/発表者名
      成田昌弘・寺岡孝明・村藤俊宏・五島健太・谷 文都
    • 学会等名
      有機典型元素化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Two Harvests from One Metalloporphyrin Complex2018

    • 著者名/発表者名
      Fumito Tani
    • 学会等名
      The 11th Japan-Taiwan Bilateral Symposium on Architecture of Functional Organic Molecules
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演

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公開日: 2018-04-23   更新日: 2022-01-27  

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