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パラジウム触媒によるアリルシランの活性化を基軸とする新規分子変換反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 18K05101
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分33020:有機合成化学関連
研究機関富山大学

研究代表者

堀野 良和  富山大学, 学術研究部工学系, 准教授 (30447651)

研究分担者 是永 敏伸  岩手大学, 理工学部, 教授 (70335579)
研究期間 (年度) 2018-04-01 – 2021-03-31
研究課題ステータス 完了 (2020年度)
配分額 *注記
4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円)
2020年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2019年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2018年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円)
キーワードパラジウム / ケイ素 / アリル化反応 / アリルパラジウム / ホモアリルアルコール / 転位 / アリルシラン / 1,2-転位
研究成果の概要

アリルパラジウムによるアリル化反応は多様性に富んでおり,求電子的アリル化,求核的アリル化,双極的アリル化反応が開発されてきた。しかしながら,アリルパラジウム上のアリル基をアリル化反応以外の炭素源として利用する触媒的炭素-炭素結合形成反応の開発は未開拓の領域であった。本研究では,ケイ素官能基を持つアリルパラジウムにおいて,有機ケイ素化合物とアリルパラジウムの特性を協同的に利用することで,シリル基上の有機基の転位がアリル基上へ起こる興味深い知見を得ることができた。また,アリルシランによるアルデヒドのアリル化反応をワンポットで行う新規分子変換反応も確立することができた。

研究成果の学術的意義や社会的意義

ケイ素官能基を持つアリルパラジウムにおいて,有機ケイ素化合物とアリルパラジウム錯体の特性を協同的に利用することで,シリル基上の有機基の1,2-転位が起こる興味深い知見を得た。また,アリルシランによるアルデヒドのアリル化反応をワンポットで行う新規分子変換反応も確立することができた。本研究によって得られた成果は,アリルケイ素およびアリルパラジウムの有用性を格段に向上させることに貢献する。このように,反応中間体に立脚した研究より得られる新しい発見および新規触媒的分子変換反応への展開は,有機合成化学に新たな知見を提供するものであり,関連する学術分野の発展に大きく貢献することが期待される。

報告書

(4件)
  • 2020 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2019 実施状況報告書
  • 2018 実施状況報告書
  • 研究成果

    (19件)

すべて 2021 2020 2019 2018

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (17件) (うち国際学会 1件)

  • [雑誌論文] Palladium-catalyzed reaction of γ-silylated allyl acetates proceeding through 1,2-shift of a substituent on silicon2020

    • 著者名/発表者名
      Horino Yoshikazu、Ishibashi Mayo、Nakasai Kosuke、Korenaga Toshinobu
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 76 号: 40 ページ: 131493-131493

    • DOI

      10.1016/j.tet.2020.131493

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of (Z)-Alkene-Containing Linear Conjugated Dienyl Homoallylic Alcohols by a Palladium-Catalyzed Three-Component Reaction2020

    • 著者名/発表者名
      Yoshikazu Horino, Juri Sakamoto, Miki Murakami, Miki Sugata
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 31 号: 13 ページ: 1323-1327

    • DOI

      10.1055/s-0040-1707468

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたα,γ-二置換アリルシランの新規発生法とアルデヒドのアリル化反応2021

    • 著者名/発表者名
      石橋眞瑶・堀野良和
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] シリル置換アリルパラジウム中間体から生成するアリルシランを用いたアルデヒドのアリル化反応2020

    • 著者名/発表者名
      石橋眞瑶・堀野良和
    • 学会等名
      第10回CSJ化学フェスタ2020
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] シリル置換π-アリルパラジウム中間体を利用したアリルシランの新規発生法とカルボニルアリル化反応の開発2020

    • 著者名/発表者名
      石橋眞瑶・堀野良和
    • 学会等名
      第43回フッ素化学討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] シリル置換アリルパラジウム中間体から生成するアリルシランを用いたアルデヒドのアリル化反応2020

    • 著者名/発表者名
      石橋眞瑶・堀野良和
    • 学会等名
      2020年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] New Synthetic Approach for the Synthesis of 2,3,5-Trisubstituted Furans by Bronsted Acid-Catalyzed Cyclization of α-Alkynylketones2020

    • 著者名/発表者名
      MURAKAMI, Miki; ISHIBASHI, Mayo; SAKAMOTO, Juri; HORINO, Yoshikazu
    • 学会等名
      日本化学会 第100春季年会 (2020)
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いた三成分連結反応による共役エンイン骨格を持つホモアリルアルコールの合成2020

    • 著者名/発表者名
      坂本 樹里・堀野 良和
    • 学会等名
      日本化学会 第100春季年会 (2020)
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] シリル置換アリルパラジウム中間体から生成するアリルシランを用いたアルデヒドのアリル化反応2020

    • 著者名/発表者名
      石橋 眞瑶・堀野 良和
    • 学会等名
      日本化学会 第100春季年会 (2020)
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたγ-シリル置換アリルア セテートのケイ素上の置換基の転位を伴う反応2019

    • 著者名/発表者名
      石橋 眞瑶・中斉 宏佑・杉田 哲・阿部 仁・堀野 良和・是永 敏伸
    • 学会等名
      第66回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] トリアルキルボランをラジカル開始剤およびアルキル化剤として用いるホモプロパルギルアルコールの 合成とフラン合成への展開2019

    • 著者名/発表者名
      堀野 良和・村上 美希・石橋 眞瑶・渡辺 愛梨・阿部 仁
    • 学会等名
      第66回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Palladium-Catalyzed Reaction of Silyl-Substituted Allyl Acetates with Water Proceeding through 1,2-Shift of a Substituent on Silyl Group2019

    • 著者名/発表者名
      Yoshikazu Horino, Mayo Ishibashi, Kosuke Nakasai, Hitoshi Abe
    • 学会等名
      第4回プロセス化学国際シンポジウム
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] スタニル基を有するプロパルギルアセテートを用いたWrackmeyer型反応による アルデヒドのプロパルギル化反応2019

    • 著者名/発表者名
      堀野 良和・石橋 眞瑶・村上 美希・渡辺 愛梨・松本 吏生・阿部 仁
    • 学会等名
      2019年度有機合成化学北陸セミナー
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] ブレンステッド酸触媒を用いたα-アルキニルケトンの環化反応による三置換フラン合成2019

    • 著者名/発表者名
      堀野 良和・坂本 樹里・村上 美希・石橋 眞瑶・阿部 仁
    • 学会等名
      2019年度有機合成化学北陸セミナー
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたγ-シリル置換アリルアセテートの転位反応2019

    • 著者名/発表者名
      石橋 眞瑶・中斉 宏佑・堀野 良和・阿部 仁・是永 敏伸
    • 学会等名
      2019年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたケイ素上の置換基の転位を伴う新規分子変換反応2019

    • 著者名/発表者名
      石橋 眞瑶・中斉 宏佑・杉田 哲・堀野 良和・阿部 仁
    • 学会等名
      日本化学会 第99春季年会 (2019)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Pd-Catalyzed Allylation of Aldehydes with Silyl-Substituted Allyl Acetates Proceeding through a Migration of Substituents on Silyl Group2018

    • 著者名/発表者名
      Yoshikazu Horino, Tetsu Sugita, Kosuke Nakasai, and Hitoshi Abe
    • 学会等名
      第65回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたビニルケイ素の異性化およびケイ素上の置換基の転位を伴う新規分子変換反応2018

    • 著者名/発表者名
      石橋眞瑶・中斉宏佑・杉田 哲・堀野良和
    • 学会等名
      平成30年度有機合成化学北陸セミナー
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたビニルケイ素の異性化およびケイ素上の置換基の転位を伴う新規分子変換反応2018

    • 著者名/発表者名
      石橋眞瑶・中斉宏佑・杉田 哲・堀野良和・阿部 仁
    • 学会等名
      平成30年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書

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公開日: 2018-04-23   更新日: 2022-01-27  

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