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パラジウムエノラートの触媒的極性転換反応の機構解明と精密合成への展開

研究課題

研究課題/領域番号 18K05105
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分33020:有機合成化学関連
研究機関香川高等専門学校 (2019-2021)
大阪大学 (2018)

研究代表者

竹中 和浩  香川高等専門学校, 一般教育科(詫間キャンパス), 講師 (20423113)

研究期間 (年度) 2018-04-01 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2021年度)
配分額 *注記
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2020年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円)
2019年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2018年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円)
キーワードパラジウム触媒 / エノラート / 極性転換 / カルボニル化合物 / 反応機構
研究成果の概要

パラジウムエノラート錯体は、通常、求核剤とは反応しない。本研究では、パラジウムエノラート種の反応性をコントロールして、求核剤と反応させることに成功した。この触媒的極性転換プロセスでは、炭素-炭素結合形成による環構築に続きパラジウムエノラート中間体への求核攻撃が連続で起こるため、高度に官能基化されたカルボニル化合物を効率よく与えた。本極性転換反応を成功に導くには、パラジウム錯体上の電子密度を精密に制御する必要があることも明らかにした。

研究成果の学術的意義や社会的意義

アミノ酸のようなカルボニル基のα位に官能基をもつ化合物は、医薬品や農薬など様々な製品に利用され、現代生活の基盤を支える重要な物質である。本研究では常識にとらわれず、一般的に知られた反応性を逆転させることで新しい反応を実現した。見出した成果は、画期的な合成戦略の提案、生産コストの削減や新規化合物の設計といったカルボニル化合物の製造に多大な影響をもたらすと期待できる。

報告書

(5件)
  • 2021 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2020 実施状況報告書
  • 2019 実施状況報告書
  • 2018 実施状況報告書
  • 研究成果

    (18件)

すべて 2022 2020 2019 2018

すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 5件) 学会発表 (13件) (うち国際学会 3件)

  • [雑誌論文] 工学実験教材としての水位計の作製と水位測定実験への展開2022

    • 著者名/発表者名
      矢野潤,松田雄二,橋本千尋,多田佳織,伊藤武志,岡野寛,立川直樹,竹中和浩,村上清久
    • 雑誌名

      工学教育

      巻: 70 号: 2 ページ: 2_20-2_24

    • DOI

      10.4307/jsee.70.2_20

    • ISSN
      1341-2167, 1881-0764
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Allylamine Derivatives via Intermolecular Aza-Wacker-Type Reaction Promoted by Palladium-SPRIX Catalyst2020

    • 著者名/発表者名
      Sen, A.; Zhu, L.; Takizawa, S.; Takenaka, K.; Sasai, H.
    • 雑誌名

      Adv. Synth. Catal.

      巻: 362 号: 17 ページ: 3558-3563

    • DOI

      10.1002/adsc.202000644

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enantioselective One-pot Synthesis of 3-Azabicyclo[3.1.0]hexanes via Allylic Substitution and Oxidative Cyclization2020

    • 著者名/発表者名
      Chaki, B. M.; Takenaka, K.; Zhu, L.; Tsujihara, T.; Takizawa, S.; Sasai, H.
    • 雑誌名

      Adv. Synth. Catal.

      巻: 362 号: 7 ページ: 1537-1547

    • DOI

      10.1002/adsc.202000044

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enantioselective synthesis of spiro (isoxazole-isoxazoline) hybrid ligands2018

    • 著者名/発表者名
      B. M. Chaki, K. Wakita, S. Takizawa, K. Takenaka, H. Sasai
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: - 号: 1 ページ: 493-505

    • DOI

      10.3987/com-18-s(t)41

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enantioselective Aza-Wacker-Type Cyclization Promoted by Pd-SPRIX Catalyst2018

    • 著者名/発表者名
      Sen, A.; Takenaka, K.; Sasai, H.
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 20 号: 21 ページ: 6827-6831

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.8b02946

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Palladium Enolate Umpolung: Cyclative Hydroamination of Alkynyl Cyclohexadienones2019

    • 著者名/発表者名
      Kusaba, M.; Nomoto, Y.; Takenaka, K.; Sasai, H.
    • 学会等名
      20th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS20)
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Palladium Enolate Umpolung ~ take the sweet with the sour ~2019

    • 著者名/発表者名
      竹中和浩
    • 学会等名
      触媒有機化学セミナー
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] パラジウムエノラートの極性転換型求核的アミノ化反応の開発2019

    • 著者名/発表者名
      草場未来,野本裕也,竹中和浩,笹井宏明
    • 学会等名
      第52回有機金属若手夏の学校
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] カリックスアレーン,ピンサー,スピロ,合言葉はパラジウム2019

    • 著者名/発表者名
      竹中和浩
    • 学会等名
      第1回Central Science Symposium
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Facile Synthesis of Allylamines via Intermolecular Aza-Wacker-Type Reaction Promoted by a Pd-SPRIX Catalyst2019

    • 著者名/発表者名
      Abhijit Sen、竹中和浩、笹井宏明
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Effect of Phosphine Ligands on Pd-catalyzed Cyclative Hydroamination2019

    • 著者名/発表者名
      草場未来、竹中和浩、笹井宏明
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Development of New Chiral Ligands Based on a Tetraphenylene Backbone2019

    • 著者名/発表者名
      片岡航佑、竹中和浩、笹井宏明
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Enantioselective Synthesis of Bicyclic Pyrrolidine Derivatives via One-Pot Sequential Organo and Palladium Catalysis2018

    • 著者名/発表者名
      Chaki, B. M.; Zhu, L.; Takenaka, K.; Bai, J.; Takizawa, S.; Sasai, H.
    • 学会等名
      The 14th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-14)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Catalytic Cyclative Hydroamination Based on Palladium Enolate Umpolung2018

    • 著者名/発表者名
      Nomoto, Y.; Kusaba, M.; Takenaka, K.; Sasai, H.
    • 学会等名
      International Research Training Group “SELECTIVITY IN CHEMO- AND BIOCATALYSIS” FINAL AACHEM-OSAKA SYMPOSIUM
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 有機分子-パラジウム連続触媒反応を活用する二環式ピロリジン誘導体のエナンチオ選択的ワンポット合成2018

    • 著者名/発表者名
      竹中和浩、Bijan Mohon Chaki、Jianfei Bai、滝澤忍、笹井宏明
    • 学会等名
      Symposium on Molecular Chirality 2018
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] 連続触媒プロセスによる二環式ピロリジン誘導体のエナンチオ選択的ワンポット合成2018

    • 著者名/発表者名
      竹中和浩、Bijan Mohon Chaki、Jianfei Bai、滝澤忍、笹井宏明
    • 学会等名
      日本プロセス化学会2018サマーシンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] エナンチオ選択的パラジウム2価ー4価触媒反応を基盤とする二環式ピロリジン誘導体のワンポット合成2018

    • 著者名/発表者名
      竹中和浩、Bijan Mohon Chaki、Linpeng ZHU、Jianfei Bai、滝澤忍、笹井宏明
    • 学会等名
      第65回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Pd-SPRIX触媒を用いるaza-Wacker型反応の開発2018

    • 著者名/発表者名
      Abhijit Sen、竹中和浩、笹井宏明
    • 学会等名
      第65回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書

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公開日: 2018-04-23   更新日: 2023-01-30  

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