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マグネシウムカルベノイドの求電子的な反応性を活用する合成反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 18K05129
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分33020:有機合成化学関連
研究機関東京理科大学

研究代表者

木村 力  東京理科大学, 理学部第二部化学科, 准教授 (40452164)

研究期間 (年度) 2018-04-01 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2021年度)
配分額 *注記
4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円)
2021年度: 780千円 (直接経費: 600千円、間接経費: 180千円)
2020年度: 780千円 (直接経費: 600千円、間接経費: 180千円)
2019年度: 780千円 (直接経費: 600千円、間接経費: 180千円)
2018年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
キーワードマグネシウムカルベノイド / 求電子的反応 / Grignard試薬 / 有機硫黄化学 / スルホキシド / DFT計算 / 有機金属化学 / 求核置換反応 / 1,2-水素移動 / シクロプロパノール / 増炭反応 / 環化反応 / 転位反応 / 挿入反応 / 求電子性 / 反応開発
研究成果の概要

マグネシウムカルベノイドは、一つの炭素にマグネシウムと塩素が結合した反応中間体である。一般に、炭素―金属結合を含む化学種は求核的な反応性を有するが、マグネシウムカルベノイドには求電子的な反応性がある。マグネシウムカルベノイドが有する求電子的な反応性を活かした有機反応について研究した。また、DFT計算を利用してマグネシウムカルベノイドの特異な反応性について調べた。

研究成果の学術的意義や社会的意義

マグネシウムカルベノイドの求電子的な反応性を自在に使いこなすことができるようになれば,Grignard 試薬の新規な調製法として有機合成化学分野への波及効果が期待される。有機電子論に基づいた考え方ではマグネシウムカルベノイドの求電子的な反応性をうまく説明することができない。マグネシウムカルベノイドの特異な反応性を解明することは,有機化学の基礎的な知見として意義深く重要である。

報告書

(5件)
  • 2021 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2020 実施状況報告書
  • 2019 実施状況報告書
  • 2018 実施状況報告書
  • 研究成果

    (19件)

すべて 2022 2021 2020 2019 2018

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (17件) (うち国際学会 2件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Fritsch-Buttenberg-Wiechell Rearrangement of Magnesium Alkylidene Carbenoids Leading to the Formation of Alkynes2021

    • 著者名/発表者名
      Tsutomu Kimura, Koto Sekiguchi, Akane Ando, Aki Imafuji
    • 雑誌名

      Beilstein Journal of Organic Chemistry

      巻: 17

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] α-ヘテロ原子置換アルキル金属のカルベン性の評価2021

    • 著者名/発表者名
      横井 太朗、木村 力
    • 学会等名
      第11回CSJ化学フェスタ2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of Alkynes from Carbonyl Compounds with One Carbon Homologation via 1,2-Rearrangement of Magnesium Alkylidene Carbenoids2021

    • 著者名/発表者名
      Koto Sekiguchi, Tsutomu Kimura
    • 学会等名
      Pacifichem 2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] マグネシウムアルキリデンカルベノイドの1,2-転位の反応機構2021

    • 著者名/発表者名
      関口 琴、木村 力
    • 学会等名
      第79回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] Koto Sekiguchi, Tsutomu Kimura2021

    • 著者名/発表者名
      Synthesis of alkynes from carbonyl compounds with one carbon homologation via 1,2-rearrangement of magnesium alkylidene carbenoids
    • 学会等名
      Pacifichem 2021
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] α-ハロ置換ビニル金属のビニリデン特性の解明2020

    • 著者名/発表者名
      関口 琴、木村 力
    • 学会等名
      第10回CSJ化学フェスタ2020
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] シクロプロピルマグネシウムカルベノイドとGrignard試薬および有機ハロゲン化物の連続反応による多置換シクロプロパンの合成2020

    • 著者名/発表者名
      保倉 由佳、岩佐 崇弘、木村 力
    • 学会等名
      第10回CSJ化学フェスタ2020
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] マグネシウムカルベノイドの1,5-C-H挿入反応によるテトラヒドロフランの合成2020

    • 著者名/発表者名
      柳本 大河、八十嶋 司、新谷 浩樹、佐藤 毅、木村 力
    • 学会等名
      第10回CSJ化学フェスタ2020
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] Development of organic reaction using 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides as metal acetylide sources2020

    • 著者名/発表者名
      関口琴、木村力
    • 学会等名
      日本化学会 第100春季年会 (2020)
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 金属アルキリデンカルベノイドのFritsch-Buttenberg-Wiechell転位反応2019

    • 著者名/発表者名
      関口琴、安藤茜、今藤愛希、木村力
    • 学会等名
      第77回有機合成化学協会関東支部シンポジウム(横浜シンポジウム)
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] シクロプロピルマグネシウムカルベノイドの求電子的性質を利用した多置換シクロプロパンの合成2019

    • 著者名/発表者名
      保倉由佳、岩佐崇弘、野中諒、木村力
    • 学会等名
      第77回有機合成化学協会関東支部シンポジウム(横浜シンポジウム)
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Fritsch-Buttenberg-Wiechell転位を利用したマグネシウムアセチリドの生成と利用2019

    • 著者名/発表者名
      関口琴、今藤愛希、木村力
    • 学会等名
      第9回CSJ化学フェスタ2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] マグネシウムカルベノイドの両親剤的な反応性を利用した環状化合物の合成2019

    • 著者名/発表者名
      山田大翔、柏村岳、小野裕司、木村力
    • 学会等名
      第78回有機合成化学協会関東支部シンポジウム(新津シンポジウム)
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] マグネシウムカルベノイドの1,5-C-H挿入反応によるテトラヒドロフランの合成2018

    • 著者名/発表者名
      新谷浩樹、八十嶋司、木村力
    • 学会等名
      第8回CSJ化学フェスタ2018
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] 1-クロロビニルp-トリルスルホキシドの立体選択的合成法の開発と応用2018

    • 著者名/発表者名
      片桐緑沙、高瀬知英、服部芳明、木村力
    • 学会等名
      第8回CSJ化学フェスタ2018
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] 求電子性官能基を有するマグネシウムカルベノイドの分子内反応によるα-クロロ-γ-ラクトンの合成2018

    • 著者名/発表者名
      山口彩、大内理紗子、木村力
    • 学会等名
      第76回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] マグネシウムカルベノイドの1,5-C-H 挿入反応による環状化合物の合成2018

    • 著者名/発表者名
      新谷浩樹、八十嶋司、木村力
    • 学会等名
      第76回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] スルホキシド/マグネシウム交換反応により発生させたマグネシウムアルキリデンカルベノイドの1,2-転位反応2018

    • 著者名/発表者名
      今藤愛希、木村力
    • 学会等名
      第45回有機典型元素化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [図書] "Magnesium Carbenoids in Homologation Chemistry" In Homologation Reactions: Reagents, Applications and Mechanisms (Vittorio Pace Ed.)2022

    • 著者名/発表者名
      Tsutomu Kimura, Koto Sekiguchi
    • 出版者
      Wiley-VCH Verlag GmbH
    • ISBN
      9783527348152
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書

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公開日: 2018-04-23   更新日: 2023-01-30  

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