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Pt(II)/Pt(IV)酸化還元対を活用した新規な還元反応触媒系の構築

研究課題

研究課題/領域番号 18K05158
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分34010:無機・錯体化学関連
研究機関立教大学

研究代表者

和田 亨  立教大学, 理学部, 教授 (30342637)

研究期間 (年度) 2018-04-01 – 2021-03-31
研究課題ステータス 完了 (2020年度)
配分額 *注記
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2020年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2019年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
2018年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
キーワード白金錯体 / 酸化還元 / トリアザシクロノナン / 酸化還元反応 / 金属錯体 / 触媒
研究成果の概要

環状三座配位子である1,4,7ートリアザシクロノナンを有する白金(IV)錯体を合成し、二電子還元過程と二電子酸化過程が異なる経路で進行することを解明した。単離した平面正方型の白金(II)錯体に対して臭素およびヨウ素を作用させたところ、容易に酸化的付加が進行し、白金(IV)錯体が定量的に生成した。この反応では、白金(II)錯体から臭素またはヨウ素への電子移動の後、ハロゲン化物イオンの白金(IV)への配位を経由して進行する。以上の結果から、一般的に酸化還元不活性と考えられている白金錯体にトリアザシクロノナンを導入することによって容易に酸化還元反応活性となることを明らかにした。

研究成果の学術的意義や社会的意義

Pt(II)錯体は四配位平面正方型、Pt(IV)錯体は六配位八面体型構造を好むため、Pt錯体の酸化還元には大きな構造変化を伴い、一般的に酸化還元不活性だと知られている。本研究では、環状三座配位子1,4,7-トリアザシクロノナンを導入することによって白金錯体が酸化還元活性になることを明らかにした。Pt(IV)からPt(II)への還元過程とPt(II)からPt(IV)への酸化過程は異なる経路で進行する。電子移動後に配位子の結合が進行する酸化過程を利用することで、ハロゲンーハロゲン結合の解離が可能になることを明らかにした。以上の結果から、白金錯体の酸化還元触媒としての新たな可能性を見出した。

報告書

(4件)
  • 2020 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2019 実施状況報告書
  • 2018 実施状況報告書
  • 研究成果

    (3件)

すべて 2019 2018

すべて 学会発表 (3件)

  • [学会発表] 配位子の脱着を伴った酸化還元挙動を示す1,4,7-トリアザシクロノナン-白金錯体の配位子効果の解明2019

    • 著者名/発表者名
      代順一郎、中薗孝志、和田亨
    • 学会等名
      錯体化学会第69回討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Influence of ligand elimination on reversible stractural changes accompanying the two-electron redox reaction of Pt(tacn) (tacn = 1,4,7-triazacyclononane) complexes2019

    • 著者名/発表者名
      代順一朗、中薗孝志、和田亨
    • 学会等名
      日本化学会 第99春季年会(2019)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] 1,4,7-トリアザシクロノナン-白金錯体の酸化還元挙動に対する配位子効果の解明2018

    • 著者名/発表者名
      代順一朗、中薗孝志、和田亨
    • 学会等名
      錯体化学会第68回討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書

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公開日: 2018-04-23   更新日: 2022-01-27  

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