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担体の配位修飾能を活用したナノクラスター触媒の開発

研究課題

研究課題/領域番号 18K14208
研究種目

若手研究

配分区分基金
審査区分 小区分33020:有機合成化学関連
研究機関東京大学

研究代表者

安川 知宏  東京大学, 大学院理学系研究科(理学部), 特任助教 (40755980)

研究期間 (年度) 2018-04-01 – 2020-03-31
研究課題ステータス 完了 (2019年度)
配分額 *注記
4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円)
2019年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
2018年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
キーワード不均一系触媒 / 金属ナノ粒子 / コバルト触媒 / 窒素ドープカーボン / 二元金属 / 酸素酸化 / オレフィンの水和 / ナノ粒子 / ナノ粒子触媒 / コバルト / 酸化反応
研究成果の概要

窒素ドープカーボンを、配位能を有する担体として用い、コバルトなどの第一周期遷移金属ナノ粒子の修飾・活性化を行うことで、有機合成に有効な触媒として展開した。ポリビニルピリジンを窒素源に、当研究室で開発してきた高分子カルセランド法を応用する形で触媒調製を行った。得られた窒素ドープカーボン担持コバルト触媒が、オレフィンへの酸素付加反応に有効に機能することを見出だした。本反応は、対応するカーボン担持金属ナノ触媒では一切進行せず窒素ドーパントが不可欠であった。また、本触媒調製法を二元金属ナノ粒子へと展開したところ、種々の酸化反応に高活性を示すことも見出した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

担持金属ナノ粒子触媒は、高活性かつ高頑健性を併せ持つ不均一系触媒として期待されるが、精密有機合成への応用例は、貴金属類のものに限られていた。本研究では、配位修飾能を持つ固相担体等を用いることで、高活性状態にあるナノ粒子種を作り出すことに成功し、地球上に豊富に存在するコバルトなどの第一周期遷移金属ナノ粒子を有機合成に有効な触媒として展開できた。開発したナノ粒子触媒は安定かつ取り扱いが容易で、フロー法を用いた連続合成にも適する為、工業スケールでのクリーンな有機合成の新手法として期待される。

報告書

(3件)
  • 2019 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2018 実施状況報告書
  • 研究成果

    (28件)

すべて 2020 2019 2018 その他

すべて 雑誌論文 (9件) (うち査読あり 9件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (17件) (うち国際学会 1件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Earth-Abundant Bimetallic Nanoparticle Catalysts for Aerobic Ammoxidation of Alcohols to Nitriles2020

    • 著者名/発表者名
      Tomohiro Yasukawa, Xi Yang, Shu Kobayashi
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: - 号: 11 ページ: 7543-7548

    • DOI

      10.1021/acs.joc.0c00670

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Asymmetric 1,4-Addition of Arylboronic Acids to β,γ-Unsaturated α-Ketoesters using Heterogeneous Chiral Metal Nanoparticle Systems2020

    • 著者名/発表者名
      Miyamura, Hiroyuki; Yasukawa, Tomohiro; Zhu, Zhiyuan; Kobayashi, Shu
    • 雑誌名

      Advanced Synthesis & Catalysis

      巻: 362 号: 2 ページ: 353-359

    • DOI

      10.1002/adsc.201901294

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Development of heterogeneous catalyst systems for the continuous synthesis of chiral amines via asymmetric hydrogenation2019

    • 著者名/発表者名
      Tomohiro Yasukawa, Ryusuke Masuda, Shu Kobayashi
    • 雑誌名

      Nature Catalysis

      巻: 2 号: 12 ページ: 1088-1092

    • DOI

      10.1038/s41929-019-0371-y

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Oxygenation of styrenes catalyzed by N-doped carbon incarcerated cobalt nanoparticles2019

    • 著者名/発表者名
      Tomohiro Yasukawa, Shu Kobayashi
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: 92 号: 12 ページ: 1980-1985

    • DOI

      10.1246/bcsj.20190251

    • NAID

      130007761382

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Heterogeneous Chiral Diene-Rh Complexes for Asymmetric Arylation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds, Nitroalkenes, and Imines2019

    • 著者名/発表者名
      Tatsuya Kuremoto, Tomohiro Yasukawa, Shu Kobayashi
    • 雑誌名

      Advanced Synthesis and Catalysis

      巻: 361 号: 16 ページ: 3698-3703

    • DOI

      10.1002/adsc.201900526

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Heterogeneous Rh and Rh/Ag bimetallic nanoparticle catalysts immobilized on chiral polymers2019

    • 著者名/発表者名
      Min, Hyemin; Miyamura, Hiroyuki; Yasukawa, Tomohiro; Kobayashi, Shu;
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 10 号: 32 ページ: 7619-7626

    • DOI

      10.1039/c9sc02670c

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Development of N-Doped Carbon-Supported Cobalt/Copper Bimetallic Nanoparticle Catalysts for Aerobic Oxidative Esterifications Based on Polymer Incarceration Methods2018

    • 著者名/発表者名
      Tomohiro Yasukawa, Xi Yang, and Shu Kobayashi
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 20 号: 17 ページ: 5172-5176

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.8b02118

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Polysilane-Immobilized Rh/Pt Bimetallic Nanoparticles as Powerful Arene Hydrogenation Catalysts: Synthesis, Reactions under Batch and Flow Conditions and Reaction Mechanism2018

    • 著者名/発表者名
      Hiroyuki Miyamura, Aya Suzuki, Tomohiro Yasukawa, and Shu Kobayashi
    • 雑誌名

      Journal of American Chemical Society

      巻: 140 号: 36 ページ: 11325-11334

    • DOI

      10.1021/jacs.8b06015

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Aldol Reactions2018

    • 著者名/発表者名
      Yasuhiro Yamashita, Tomohiro Yasukawa, Woo-Jin Yoo, Taku Kitanosono, and Shu Kobayashi
    • 雑誌名

      Chemical Society Reviews

      巻: 47 号: 12 ページ: 4388-4480

    • DOI

      10.1039/c7cs00824d

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] コア-シェル型担体を用いた不均一系ロジウム触媒の開発と不斉アリール化反応への応用2020

    • 著者名/発表者名
      呉本 達哉・定常 廉・安川 知宏・小林 修
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] コア-シェル型担体を用いた不均一系不斉ロジウム触媒の開発とフローリアクターへの適用2020

    • 著者名/発表者名
      呉本 達哉・定常 廉・安川 知宏・小林 修
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Development of N-doped Carbon Incarcerated Copper Nanoparticle Catalysts for Aerobic Oxidation of Aliphatic Alcohols and Its Application to Continuous-flow Systems2020

    • 著者名/発表者名
      TOBITA, Fumiya; YASUKAWA, Tomohiro; KOBAYASHI, Shu
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 連続フロー法による窒素ドープカーボン担持コバルト/銅ナノ粒子触媒を用いた芳香族アルコール類の酸素酸化反応の開発2020

    • 著者名/発表者名
      久米 三四郎・安川 知宏・小林 修
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Development of Heterogeneous Acidic Nanoparticle Catalysts for Fridel-Crafts Acylations2020

    • 著者名/発表者名
      YANG, Xi; YASUKAWA, Tomohiro; KOBAYASHI, Shu
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Development of N-Doped Carbon Incarcerated Palladium Nanoparticle Catalysts for Selective Hydrogenation of Nitrolefins to Oximes2020

    • 著者名/発表者名
      YASUKAWA, Tomohiro; KOBAYASHI, Shu
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 光学活性アミノ酸の連続的合成を指向した不均一系ロジウムナノ粒子触媒の開発2020

    • 著者名/発表者名
      増田 隆介・安川 知宏・小林 修
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Development of Immobilized Palladium Nanoparticle-catalyzed Carbonylative Suzuki-Miyaura Coupling Reactions2020

    • 著者名/発表者名
      ZHU, Zhiyuan; YASUKAWA, Tomohiro; KOBAYASHI, Shu
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 窒素ドープカーボン担持二元金属ナノ粒子触媒による酸化反応の開発2019

    • 著者名/発表者名
      安川 知宏・Xi Yang・小林 修
    • 学会等名
      第115回有機合成シンポジウム
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Development of N-Doped Carbon Incarcerated Cobalt Nanoparticle Catalysts for Hydrofunctionalization of Olefins2019

    • 著者名/発表者名
      Tomohiro YASUKAWA, Shu KOBAYASHI
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Development of Polymer-Supported Chiral Diene Ligands and Application to Catalytic Asymmetric Reactions2019

    • 著者名/発表者名
      Tatsuya KUREMOTO, Tomohiro YASUKAWA, Shu KOBAYASHI
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] 窒素ドープカーボン担持銅ナノ粒子触媒およびN-オキシルラジカルを用いたアルコール類の酸素酸化反応の開発2019

    • 著者名/発表者名
      飛田郁也、安川知宏、小林 修
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] N-Doped Carbon Incarcerated Bimetallic Nanoparticle Catalysts for Oxidation Reactions2019

    • 著者名/発表者名
      Xi YANG, Tomohiro YASUKAWA, Shu KOBAYASHI
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Chiral Rhodium Nanoparticle-catalyzed Asymmetric 1,4-Addition Reactions of Arylboronic Acids with beta, gamma-Unsaturated alpha- Ketocarbonyl Compounds2019

    • 著者名/発表者名
      Zhiyuan ZHU, Hiroyuki MIYAMURA, Tomohiro YASUKAWA, Shu KOBAYASHI
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] 不均一系イリジウム触媒を用いるキラルアミン類合成法の開発2019

    • 著者名/発表者名
      増田隆介・安川知宏・小林修
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Development of Heterogeneous Rh and Rh/Ag Nanoparticle Catalysts Immobilized on Chiral Polymers: Reactivity, Mechanistic insight, and Application to Flow System2019

    • 著者名/発表者名
      Hyemin MIN, Hiroyuki MIYAMURA, Tomohiro YASUKAWA, Shu KOBAYASHI
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] N-Doped Carbon-Supported Cobalt Nanoparticle Catalysis for Oxidation Reactions Based on Polymer Incarceration Method2018

    • 著者名/発表者名
      Tomohiro YASUKAWA, Xi YANG, Shu KOBAYASHI
    • 学会等名
      Gordon Research Conference (Heterocyclic Compounds)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [備考] 研究室ホームページ

    • URL

      http://www.chem.s.u-tokyo.ac.jp/users/synorg/index.html

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書 2018 実施状況報告書
  • [備考] 研究室ホームページ

    • URL

      https://www.chem.s.u-tokyo.ac.jp/users/gsc/index_J.html

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書 2018 実施状況報告書

URL: 

公開日: 2018-04-23   更新日: 2021-02-19  

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