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新型配向基が実現する有機硫黄化合物の触媒的C(sp3)-H結合官能基化

研究課題

研究課題/領域番号 18K14212
研究種目

若手研究

配分区分基金
審査区分 小区分33020:有機合成化学関連
研究機関京都大学

研究代表者

野木 馨介  京都大学, 理学研究科, 助教 (60779148)

研究期間 (年度) 2018-04-01 – 2021-03-31
研究課題ステータス 完了 (2020年度)
配分額 *注記
4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円)
2019年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円)
2018年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
キーワードC-H官能基化 / C-H結合官能基化 / パラジウム触媒 / 配向基 / スルホキシド / ヨウ素化 / アルコキシ化 / 遷移金属触媒 / スルフィミド / C(sp3)-H官能基化
研究成果の概要

含窒素配向部位スルフィミドを配向基として利用することで、有機硫黄化合物のC(sp3)-H結合官能基化を目指し研究を行った。また同研究を行う過程において、スルフィミドと硫黄原子の酸化数が同じであるスルホキシドを配向基として利用することにより、芳香環のペリ位およびオルト位のC(sp2)-H結合をヨウ素化およびアルコキシ化できることを明らかにした。当初の研究目的とは異なるものの、著しい成果が得られたと言える。

研究成果の学術的意義や社会的意義

炭素-水素(C-H)結合は有機化合物中に普遍的に存在し、それを事前修飾を必要とすることなく直接官能基化することができれば工程数や廃棄物の削減に繋がると期待される。本研究では硫黄を含む有機化合物のC-H結合官能基化を目指し、複数の新反応を開発した。有機硫黄化合物は入手も容易であり、また生成物中に残された硫黄部位はさらに変換することも可能であることから、有機合成化学にさらなる進展をもたらしうると期待できる。

報告書

(4件)
  • 2020 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2019 実施状況報告書
  • 2018 実施状況報告書
  • 研究成果

    (49件)

すべて 2020 2019 2018 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (19件) (うち国際共著 3件、 査読あり 19件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (28件) (うち国際学会 13件) 備考 (1件)

  • [国際共同研究] コロンビア大学(米国)

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [雑誌論文] Palladium‐Catalyzed peri‐Selective C-H Fluoroalkoxylation of Aryl Sulfoxides2020

    • 著者名/発表者名
      Sato Tomohiko、Nogi Keisuke、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      ChemCatChem

      巻: 12 号: 13 ページ: 3467-3471

    • DOI

      10.1002/cctc.202000485

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      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium‐Catalyzed C-H Iodination of Arenes by Means of Sulfinyl Directing Groups2020

    • 著者名/発表者名
      Saito Hayate、Yamamoto Keita、Sumiya Yosuke、Liu Ling‐Jun、Nogi Keisuke、Maeda Satoshi、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      Chemistry - An Asian Journal

      巻: 15 号: 16 ページ: 2442-2446

    • DOI

      10.1002/asia.202000591

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    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Reductive Difunctionalization of Aryl Alkenes with Sodium Metal and Reduction-Resistant Alkoxy-Substituted Electrophiles2020

    • 著者名/発表者名
      Fukazawa Mizuki、Takahashi Fumiya、Nogi Keisuke、Sasamori Takahiro、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 22 号: 6 ページ: 2303-2307

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.0c00490

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ni-Catalyzed Carboxylation of C(sp2)?S Bonds with CO2: Evidence for the Multifaceted Role of Zn2020

    • 著者名/発表者名
      Yanagi Tomoyuki、Somerville Rosie J.、Nogi Keisuke、Martin Ruben、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      ACS Catalysis

      巻: 10 号: 3 ページ: 2117-2123

    • DOI

      10.1021/acscatal.9b05141

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      2019 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Sulfoxide-Directed Iterative Assembly into Oligoarenes2019

    • 著者名/発表者名
      Yanagi Tomoyuki、Nogi Keisuke、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 印刷中 号: 02 ページ: 153-157

    • DOI

      10.1055/s-0037-1611767

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      2019 実施状況報告書
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  • [雑誌論文] Construction of Biaryls from Aryl Sulfoxides and Anilines by Means of a Sigmatropic Rearrangement2019

    • 著者名/発表者名
      Yanagi Tomoyuki、Nogi Keisuke、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal

      巻: 26 号: 4 ページ: 783-787

    • DOI

      10.1002/chem.201903570

    • NAID

      120006800745

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      2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cross-Coupling of Aryl Trifluoromethyl Sulfones with Arylboronates by Cooperative Palladium/Rhodium Catalysis2019

    • 著者名/発表者名
      Fukuda Jun-ichi、Nogi Keisuke、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 21 号: 22 ページ: 8987-8991

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.9b03393

    • NAID

      120006800717

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  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Arylthiolation of Alkynes Enabled by Surmounting Competitive Dimerization of Alkynes2019

    • 著者名/発表者名
      Uno Daisuke、Nogi Keisuke、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 21 号: 20 ページ: 8295-8299

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.9b03056

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  • [雑誌論文] Diborative Reduction of Alkynes to 1,2-Diboryl-1,2-Dimetalloalkanes: Its Application for the Synthesis of Diverse 1,2-Bis(boronate)s2019

    • 著者名/発表者名
      Takahashi Fumiya、Nogi Keisuke、Sasamori Takahiro、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 21 号: 12 ページ: 4739-4744

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.9b01622

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      2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Alkoxycarbonylation of Arylsulfoniums2019

    • 著者名/発表者名
      Minami Hiroko、Nogi Keisuke、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 21 号: 8 ページ: 2518-2522

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.9b00067

    • NAID

      120006621582

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Annulative Synthesis of Benzofurans from General Alkenyl Sulfoxides and Phenols via Pummerer/Sigmatropic Cascade2019

    • 著者名/発表者名
      Hori Mitsuki、Yanagi Tomoyuki、Murakami Kei、Nogi Keisuke、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: 92 号: 2 ページ: 302-311

    • DOI

      10.1246/bcsj.20180321

    • NAID

      130007593735

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photoredox-Catalyzed Alkenylation of Benzylsulfonium Salts2019

    • 著者名/発表者名
      Otsuka Shinya、Nogi Keisuke、Rovis Tomislav、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      Chemistry - An Asian Journal

      巻: 14 号: 4 ページ: 532-536

    • DOI

      10.1002/asia.201801732

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Palladium‐Catalyzed Insertion of Isocyanides into the C‐S Bonds of Heteroaryl Sulfides2018

    • 著者名/発表者名
      Otsuka Shinya、Nogi Keisuke、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie - International Edition

      巻: 印刷中 号: 22 ページ: 6653-6657

    • DOI

      10.1002/anie.201802369

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Mizoroki-Heck-Type Alkenylation of Monoaryldialkylsulfoniums2018

    • 著者名/発表者名
      Uno Daisuke、Minami Hiroko、Otsuka Shinya、Nogi Keisuke、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      Chemistry - An Asian Journal

      巻: 13 号: 17 ページ: 2397-2400

    • DOI

      10.1002/asia.201800489

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
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  • [雑誌論文] Copper-Catalyzed Ring-Opening Silylation of Benzofurans with Disilane2018

    • 著者名/発表者名
      Saito Hayate、Nogi Keisuke、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 57 号: 34 ページ: 11030-11034

    • DOI

      10.1002/anie.201806237

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cobalt-Catalyzed Reduction of Aryl Sulfones to Arenes by Means of Alkylmagnesium Reagents2018

    • 著者名/発表者名
      Fukuda Jun-ichi、Nogi Keisuke、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      Asian Journal of Organic Chemistry

      巻: 7 号: 10 ページ: 2049-2052

    • DOI

      10.1002/ajoc.201800473

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
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  • [雑誌論文] Sigmatropic Dearomatization/Defluorination Strategy for C-F Transformation: Synthesis of Fluorinated Benzofurans from Polyfluorophenols2018

    • 著者名/発表者名
      Okamoto Koichi、Hori Mitsuki、Yanagi Tomoyuki、Murakami Kei、Nogi Keisuke、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 57 号: 43 ページ: 14230-14234

    • DOI

      10.1002/anie.201809035

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Intramolecular Desulfitative Coupling: Nickel-Catalyzed Transformation of Diaryl Sulfones into Biaryls via Extrusion of SO22018

    • 著者名/発表者名
      Takahashi Fumiya、Nogi Keisuke、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 20 号: 20 ページ: 6601-6605

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.8b02972

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Recent development of ortho -C?H functionalization of aryl sulfoxides through [3,3] sigmatropic rearrangement2018

    • 著者名/発表者名
      Yanagi Tomoyuki、Nogi Keisuke、Yorimitsu Hideki
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters

      巻: 59 号: 31 ページ: 2951-2959

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2018.06.055

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Seven-membered Dialkoxysilyl Group Activatable under Specific Conditions2020

    • 著者名/発表者名
      Hayate Saito, Jun Shimokawa, Hideki Yorimitsu
    • 学会等名
      Nanyang Research Conference on Synthetic Chemistry and Catalysis
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      2019 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] アリールスルホキシドとフェノールの脱水素カップリング反応に関する機構解析2020

    • 著者名/発表者名
      柳智征・野木馨介・依光英樹
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] [3,3] シグマトロピー転位を利用したケテンジチオアセタールモノオキシドとN-スルホニルアニリンからのインドール合成2020

    • 著者名/発表者名
      木下純・吉田陽・岡本浩一・柳智征・野木馨介・依光英樹
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
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      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Methylsulfanyl group: multipotent directing group for palladium-catalyzed C_H iodination of arenes2019

    • 著者名/発表者名
      Keisuke Nogi, Keita Yamamoto, Ling-Jun Liu, Hideki Yorimitsu
    • 学会等名
      The 47th Naito Conference on C_C Bond Activation and Transformation
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      2019 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] アリールスルホキシドとアニリン誘導体を用いた[3,3]シグマトロピー転位によるビアリール合成2019

    • 著者名/発表者名
      吉田陽、岡本浩一、柳智征、野木馨介、依光英樹
    • 学会等名
      第36回有機合成化学セミナー
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたアリールスルホキシドのC-Hアルコキシ化2019

    • 著者名/発表者名
      佐藤友彦・野木馨介・依光英樹
    • 学会等名
      第36回有機合成化学セミナー
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたアリールスルホキシドのC-Hアルコキシ化2019

    • 著者名/発表者名
      佐藤友彦・野木馨介・依光英樹
    • 学会等名
      第66回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] アリールスルホキシドとフェノールの脱水素カップリング反応に関する機構解析2019

    • 著者名/発表者名
      柳智征・野木馨介・依光英樹
    • 学会等名
      第46回有機典型元素化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] アリールスルホキシドとアニリン誘導体を用いた[3,3]シグマトロピー転位によるビアリール合成2019

    • 著者名/発表者名
      吉田陽、岡本浩一、柳智征、野木馨介、依光英樹
    • 学会等名
      第46回有機典型元素化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたヘテロアリールスルフィドの炭素―硫黄結合へのアルキン挿入2019

    • 著者名/発表者名
      宇野大介・野木馨介・依光英樹
    • 学会等名
      日本化学会 第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] ニッケル触媒による二酸化炭素を用いたアリールスルホニウムのカルボキシル化2019

    • 著者名/発表者名
      柳智征・野木馨介・依光英樹
    • 学会等名
      日本化学会 第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Synthesis of Thioesters through Palladium-Catalyzed Insertion of Isocyanides into Heteroaryl Sulfides2018

    • 著者名/発表者名
      Shinya Otsuka, Keisuke Nogi, Hideki Yorimitsu
    • 学会等名
      International Symposium on Main Group Chemistry Directed towards Organic Synthesis (MACOS)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Cobalt-Catalyzed Reduction of Aryl Sulfones to Arenes by Means of Alkylmagnesium Reagents2018

    • 著者名/発表者名
      Jun-ichi Fukuda, Keisuke Nogi, Hideki Yorimitsu
    • 学会等名
      International Symposium on Main Group Chemistry Directed towards Organic Synthesis (MACOS)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Pd-Catalyzed Borylation of Arylsulfonium Salts with Diborons2018

    • 著者名/発表者名
      Hiroko Minami, Shinya Otsuka, Keisuke Nogi Hideki Yorimitsu
    • 学会等名
      International Symposium on Main Group Chemistry Directed towards Organic Synthesis (MACOS)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Ring-opening Silylation of Benzofurans with a Disilane2018

    • 著者名/発表者名
      Hayate Saito, Keisuke Nogi, Hideki Yorimitsu
    • 学会等名
      International Symposium on Main Group Chemistry Directed towards Organic Synthesis (MACOS)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Nickel-Catalyzed Desulfonylative Transformation of Diaryl Sulfones into Biaryls2018

    • 著者名/発表者名
      Fumiya Takahashi, Keisuke Nogi, Hideki Yorimitsu
    • 学会等名
      International Symposium on Main Group Chemistry Directed towards Organic Synthesis (MACOS)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Palladium-Catalyzed Mizoroki-Heck-Type Alkenylation of Monoaryldialkylsulfoniums2018

    • 著者名/発表者名
      Daisuke Uno, Hiroko Minami, Shinya Otsuka, Keisuke Nogi, Hideki Yorimitsu
    • 学会等名
      International Symposium on Main Group Chemistry Directed towards Organic Synthesis (MACOS)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
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  • [学会発表] ニッケル触媒を用いた脱亜硫酸を伴うジアリールスルホンのビアリールへの変換2018

    • 著者名/発表者名
      高橋郁也・野木馨介・依光英樹
    • 学会等名
      第7回JACI/GSCシンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたアリールスルホニウムの溝呂木・ヘック反応2018

    • 著者名/発表者名
      宇野大介・南裕子・大塚慎也・野木馨介・依光英樹
    • 学会等名
      第7回JACI/GSCシンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] ニッケル触媒を用いた脱亜硫酸を伴うジアリールスルホンのビアリールへの変換2018

    • 著者名/発表者名
      高橋郁也・野木馨介・依光英樹
    • 学会等名
      第65回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたアリールスルホニウムの溝呂木・ヘック反応2018

    • 著者名/発表者名
      宇野大介・南裕子・大塚慎也・野木馨介・依光英樹
    • 学会等名
      第65回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] ジシランを用いた銅触媒によるベンゾフラン類の開環シリル化反応2018

    • 著者名/発表者名
      齊藤颯・ 野木馨介・ 依光英樹
    • 学会等名
      第65回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Ring-opening Silylation of Benzofurans with a Disilane2018

    • 著者名/発表者名
      Hayate Saito, Keisuke Nogi, Hideki Yorimitsu
    • 学会等名
      14th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-14)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Nickel-Catalyzed Desulfonylative Transformation of Diaryl Sulfones into Biaryls2018

    • 著者名/発表者名
      Fumiya Takahashi, Keisuke Nogi, and Hideki Yorimitsu
    • 学会等名
      14th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-14)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Palladium-Catalyzed Mizoroki-Heck Reaction of Arylsulfoniums2018

    • 著者名/発表者名
      Daisuke Uno, Hiroko Minami, Shinya Otsuka, Keisuke Nogi, Hideki Yorimitsu
    • 学会等名
      14th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-14)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Methylsulfinyl Group: Multipotent Directing Group for Palladium-Catalyzed C-H Iodination of Arenes2018

    • 著者名/発表者名
      Keisuke Nogi, Keita Yamamoto, Ling-Jun Liu, Hideki Yorimitsu
    • 学会等名
      28th International Symposium on the Organic Chemistry of Sulfur (ISOCS-28)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Methylsulfinyl Group: Modifiable Directing Group for Palladium-Catalyzed C-H Iodination of Arenes2018

    • 著者名/発表者名
      Keisuke Nogi, Keita Yamamoto, Ling-Jun Liu, Hideki Yorimitsu
    • 学会等名
      4th International Symposium on C_H Activation (ISCHA-3)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 変換可能なスルフィニル配向基を利用した アリールスルホキシドの触媒的C-Hヨウ素化2018

    • 著者名/発表者名
      野木馨介・山本啓太・大塚慎也・依光英樹
    • 学会等名
      第113回有機合成シンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [備考] 研究室HP

    • URL

      http://kuchem.kyoto-u.ac.jp/orgchem/yorimitsu_lab/index.html

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書

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公開日: 2018-04-23   更新日: 2022-01-27  

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