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金属中心キラリティー:オキソバナジウム錯体の動的不斉誘導と触媒的不斉反応

研究課題

研究課題/領域番号 18K14236
研究種目

若手研究

配分区分基金
審査区分 小区分34010:無機・錯体化学関連
研究機関東北大学 (2020)
東京大学 (2018-2019)

研究代表者

長田 浩一  東北大学, 理学研究科, 助教 (70813830)

研究期間 (年度) 2018-04-01 – 2021-03-31
研究課題ステータス 完了 (2020年度)
配分額 *注記
4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円)
2019年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
2018年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
キーワード金属中心キラル錯体 / 動的不斉誘導 / キラル補助剤 / オキソバナジウム錯体 / 四面体型金属中心キラル錯体 / 鉄錯体 / 不斉反応 / アキラルな配位子 / 金属中心キラリティー / 錯体
研究成果の概要

四面体型金属中心キラル錯体の動的不斉誘導法の確立を目指して研究を行なった。アキラルな4つの配位子から成る四面体型錯体は金属中心にのみキラリティーが発現する。金属特有の性質に加えて、金属中心のキラリティーの性質を合わせることで、錯体に新たな特性が発現できるものと考えられる。本研究では、オキソバナジウム錯体の合成を行なった。まず、金属中心にのみキラリティーを有する単核のバナジウム錯体を合成を行い、キラル補助剤によるオキソバナジウム錯体の動的不斉誘導を検討した。溶液中による動的不斉誘導の検討では30-50%deに留まったが、光学分割により1種類のジアステレオマー体が単離できた。

研究成果の学術的意義や社会的意義

これまでのキラル錯体はキラル配位子を用いる手法が一般的であった。金属中心にのみキラリティーを有する錯体は、安定性などの問題点から八面体構造の錯体に限られており、使用可能な金属に限りがあった。本研究では四面体型金属中心キラル錯体の動的不斉誘導法の確立を目指して研究を行なった。結果として、光学分割により1種類のジアステレオマー体へ誘導することに成功した。今後はエナンチオマー体への誘導を試みる。

報告書

(4件)
  • 2020 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2019 実施状況報告書
  • 2018 実施状況報告書
  • 研究成果

    (38件)

すべて 2021 2020 2019

すべて 雑誌論文 (4件) (うち国際共著 4件、 査読あり 4件、 オープンアクセス 4件) 学会発表 (34件) (うち国際学会 6件、 招待講演 2件)

  • [雑誌論文] Transition-metal Complexes with Triple Bonds to Si, Ge, Sn, and Pb and Relevant Complexes2021

    • 著者名/発表者名
      Hashimoto Hisako、Nagata Koichi
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 50 号: 4 ページ: 778-787

    • DOI

      10.1246/cl.200872

    • NAID

      130008025754

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Asymmetric construction of tetrahedral chiral zinc with high configurational stability and catalytic activity2020

    • 著者名/発表者名
      Endo Kenichi、Liu Yuanfei、Ube Hitoshi、Nagata Koichi、Shionoya Mitsuhiko
    • 雑誌名

      Nature Communications

      巻: 11 号: 1 ページ: 6263-6263

    • DOI

      10.1038/s41467-020-20074-7

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Ligand effects on the photophysical properties of N,N'-diisopropylbenzimidazolylidene-protected C-centered hexagold(I) clusters2020

    • 著者名/発表者名
      Zhen Lei, Koichi Nagata, Hitoshi Ube, Mitsuhiko Shionoya
    • 雑誌名

      Journal of Organometallic Chemistry

      巻: 917 ページ: 121271-121276

    • DOI

      10.1016/j.jorganchem.2020.121271

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書 2019 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Creation of POM complexes with multiple bonds between typical elements and transition metals and control of self-assembly2020

    • 著者名/発表者名
      Nagata Koichi
    • 雑誌名

      Impact

      巻: 2020 号: 4 ページ: 33-35

    • DOI

      10.21820/23987073.2020.4.33

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [学会発表] Asymmetric oxa-Diels-Alder reaction catalyzed by a tetrahedral chiral-at-zinc complex using only achiral ligands』2020

    • 著者名/発表者名
      ◯Liu Yuanfei, Kenichi Endo, Hitoshi Ube, Koichi Nagata, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      Pacifichem 2021
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of chiral tetrahedral metal complexes and control of their metal-centered chirality2020

    • 著者名/発表者名
      ◯Ayako Hino, Koichi Nagata, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      Pacifichem 2021
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis and asymmetric induction of a tetrahedral iron complex with metal-centered chirality2020

    • 著者名/発表者名
      ◯Koichi Nagata, Toru Ebihara, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      Pacifichem 2021
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] N-Heterocyclic carbene-dased carbon-centered gold-silver clusters with phosphorescence adjustment function2020

    • 著者名/発表者名
      ◯Lei Zhen, Hitoshi Ube, Koichi Nagata, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      Pacifichem 2021
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Asymmetric construction of a tetrahedral chiral-at-zinc complex with high configurational stability2020

    • 著者名/発表者名
      ◯Kenichi Endo, Liu Yuanfei, Hitoshi Ube, Koichi Nagata, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      Pacifichem 2021
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Asymmetric construction of a tetrahedral chiral-at-zinc complex with high configurational stability2020

    • 著者名/発表者名
      ◯Masahiro Matsuoka, Koichi Nagata, , Hisako Hashimoto
    • 学会等名
      Pacifichem 2021
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] オリゴシロキサンで連結された金属-ケイ素二重結合をもつ二核錯体:合成および1Dチャネル結晶構造2020

    • 著者名/発表者名
      ◯中村亮、長田浩一、河津 貴大、松本 和弘、中島 裕美子、橋本久子
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] モリブデンを中心とするカチオン性メタロゲルミレン錯体の合成および小分子との反応2020

    • 著者名/発表者名
      ◯松本力也、長田浩一、橋本久子
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Eind基を有するクロムシリリン錯体と共役ジエンおよびα, β-不飽和ケトンとの反応2020

    • 著者名/発表者名
      ◯松岡正紘、長田浩一、大野稜真、松尾司、飛田博実、橋本久子
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of chiral tetrahedral oxovanadium complexes having an achiral unsymmetrical ligand with a bulky substituent and the control of their metal-centered chirality2020

    • 著者名/発表者名
      ◯Ayako Hino, Koichi Nagata, Hitoshi Ube, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 典型元素-遷移金属元素間に多重結合を有する複合アニオン型分子錯体の創製と展開2020

    • 著者名/発表者名
      ◯長田浩一
    • 学会等名
      複合アニオン全体会議シンポジウム
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 中性クロムシリリン単核錯体の合成および性質2020

    • 著者名/発表者名
      ◯松岡正紘、長田浩一、大野稜真、松尾司、飛田博実、橋本久子
    • 学会等名
      第24回ケイ素シンポジウム
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] N-Heterocyclic Ligands as Regulator of Phosphorescence in Gold(I) and Gold(I)-Silver(I) Clusters2020

    • 著者名/発表者名
      ◯Zhen Lei, Koichi Nagata, Xiao-Li Pei, Hitoshi Ube, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      The 70th Japan Society of Coordination Chemistry
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Structure of a Chromium Germylyne Complex and Its Reaction with Unsaturated Organic Small Molecule2020

    • 著者名/発表者名
      ◯Hirotaka Omura, Koichi Nagata, Hiromi Tobita, Hisako Hashimoto,
    • 学会等名
      The 70th Japan Society of Coordination Chemistry
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Properties of a Metallogermylene and Germylyne Complex having Di-substituted Cyclopentadiene Ligand2020

    • 著者名/発表者名
      ◯Rikiya Matsumoto, Takahiro Watanabe, Hiromi Tobita, Koichi Nagata, Hisako Hashimoto
    • 学会等名
      The 70th Japan Society of Coordination Chemistry
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 典型元素-遷移金属元素間に多重結合を有するPOM錯体の創製法の開拓2020

    • 著者名/発表者名
      ◯長田浩一
    • 学会等名
      複合アニオン全体会議シンポジウム
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Dynamic Chiral Induction of Tetrahedral Oxo-Vanadium Complexes with a Chiral Metal Center2020

    • 著者名/発表者名
      ◯Ayako Hino, Koichi Nagata, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Enantioselective Construction of a Tetrahedral ZnIIABCD Center with a Stable Chirality Sense and a Catalytically Active Coordination Site2020

    • 著者名/発表者名
      ◯Kenichi Endo, Liu Yuanfei, Hitoshi Ube, Koichi Nagata, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] アキラル配位子からなる四面体型chiral-at-metal錯体の不斉合成と、不斉触媒反応への応用2020

    • 著者名/発表者名
      ◯遠藤健一, Liu Yuanfei, 宇部仁士, 長田浩一, 塩谷光彦
    • 学会等名
      錯体化学若手の会夏の学校2019
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Properties of a Tetrahedral Chiral-at-Iron Complex bearing a N-Heterocyclic Carbene Ligand2020

    • 著者名/発表者名
      ◯Toru Ebihara, Koichi Nagata, Hitoshi Ube, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] クロム-ゲルマニウム三重結合をもつ錯体の合成,構造および反応性2020

    • 著者名/発表者名
      ◯大村啓貴、長田浩一、飛田博実、橋本久子
    • 学会等名
      理学・生命合同シンポジウム2021
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 金属中心にキラリティーを有する四面体型オキソバナジウム錯体の合成と動的不斉誘導2020

    • 著者名/発表者名
      ◯日野綾子, 長田浩一, 塩谷光彦
    • 学会等名
      The 10th CSJ Chemistry Festa 2020
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Photochemical Synthesis of a Chromium Germelene Complex and Its Conversion into a Germylyne Complex2020

    • 著者名/発表者名
      ◯Hirotaka Omura, Koichi Nagata, Hiromi Tobita, Hisako Hashimoto,
    • 学会等名
      日本化学会東北大会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of a Tetrahedral Chiral-at-Iron Complex bearing an Achiral Unsymmetrical Bidentate Ligand and its Elucidation of Properties2020

    • 著者名/発表者名
      ◯Toru Ebihara, Koichi Nagata, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Intense Phophorescence in an N-heterocyclic carbene-protected Au(I)-Ag(I) Heterometallic Cluster2020

    • 著者名/発表者名
      ◯Lei Zhen, Pei Xiao-Li, Koichi Nagata, Hitoshi Ube, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Asymmetric Oxa-Diels-Alder Reaction Catalyzed by a Tetrahedral Chiral-at-Zinc Complex with a Tridentate Achiral Ligand2020

    • 著者名/発表者名
      ◯Liu Yuanfei, Kenichi Endo, Hitoshi Ube, Koichi Nagata, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 金属中心にキラリティーを持つオキソバナジウム錯体の合成とその動的不斉誘導2020

    • 著者名/発表者名
      ◯日野綾子, 長田浩一, 塩谷光彦
    • 学会等名
      第69回錯体化学討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] A Fusion of PPh3 and BPh4-: Property of the 9-phosphatriptycene-10-borate (PTB) anion2020

    • 著者名/発表者名
      ◯Koichi Nagata, Marcus W. Drover, Jonas C. Peters
    • 学会等名
      第68回錯体化学討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Dynamic Chiral Induction of Tetrahedral Oxo-Vanadium Complexes with a Chiral Metal Center2020

    • 著者名/発表者名
      Ayako Hino, Koichi Nagata, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Enantioselective Construction of a Tetrahedral ZnIIABCD Center with a Stable Chirality Sense and a Catalytically Active Coordination Site2020

    • 著者名/発表者名
      Kenichi Endo, Liu Yuanfei, Hitoshi Ube, Koichi Nagata, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Synthesis of a Tetrahedral Chiral-at-Iron Complex bearing an Achiral Unsymmetrical Bidentate Ligand and its Elucidation of Properties2020

    • 著者名/発表者名
      Toru Ebihara, Koichi Nagata, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] ntense Phophorescence in an N-heterocyclic carbene-protected Au(I)-Ag(I) Heterometallic Cluster2020

    • 著者名/発表者名
      Lei Zhen, Pei Xiao-Li, Koichi Nagata, Hitoshi Ube, Mitsuhiko Shionoya
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 研究室に配属されてから10年2020

    • 著者名/発表者名
      長田 浩一
    • 学会等名
      名古屋大学理学部
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] アキラル配位子からなる四面体型chiral-at-metal錯体の不斉合成と、不斉触媒反応への応用2019

    • 著者名/発表者名
      遠藤健一, Liu Yuanfei, 宇部仁士, 長田浩一, 塩谷光彦
    • 学会等名
      錯体化学若手の会夏の学校2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書

URL: 

公開日: 2018-04-23   更新日: 2022-01-27  

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