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異種金属を導入した銅ヒドリド多核錯体による二酸化炭素のメタノールへの還元

研究課題

研究課題/領域番号 18K14243
研究種目

若手研究

配分区分基金
審査区分 小区分34010:無機・錯体化学関連
研究機関奈良女子大学

研究代表者

中前 佳那子  奈良女子大学, 自然科学系, 助教 (20757231)

研究期間 (年度) 2018-04-01 – 2020-03-31
研究課題ステータス 完了 (2019年度)
配分額 *注記
4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円)
2019年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
2018年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
キーワード銅ヒドリド / 金属クラスター / 貴金属代替材料 / 二酸化炭素 / ホスフィン / 水素化触媒 / ナノ分子 / 異種金属 / メタノール
研究成果の概要

本研究は,二酸化炭素(CO2)の高効率な再資源化とエネルギー媒体として取り扱い易いギ酸やメタノールを基盤とする維持可能な循環型物質社会の構築を念頭に,これまでに達成されたことのない卑金属の分子性銅クラスターで行うCO2の水素化を目的とした。隣接した位置に複数の金属イオンを柔軟に配置可能な四座ホスフィンを用いることで,CO2との反応性を操ることのできる多様な構造の銅ヒドリドクラスターを開発した。なかでも,速度論的に生成する銅8核クラスターを単離し,CO2と容易に反応するこの錯体を触媒に用いたCO2の水素化へと展開できたことは特筆すべき点である。多核骨格を保持して反応が進行した初めての例である。

研究成果の学術的意義や社会的意義

本課題は,原子を操りモノづくりを行う立場から元素戦略を提案するものでもあり,分子レベルの設計に基づく安価な卑金属を用いた貴金属代替材料開発を目指した。今回開発した銅ヒドリドクラスターは,いらない二酸化炭素から有用物質への変換の仲介役を務めるものとして重要で,さらに,複数の金属イオン間で起こる反応の分子としての解析は,不均一系触媒表面上のモデルとなり,機構解明への知見を与えるものと期待される。本研究は,水素と化学エネルギーの供給が依然課題として残ってはいるものの,ギ酸やメタノールなどを中心に維持可能な循環型物質社会の構築を目指す学際的に不可欠な取り組みへの一翼を担うものと位置づけられよう。

報告書

(3件)
  • 2019 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2018 実施状況報告書
  • 研究成果

    (26件)

すべて 2020 2019 2018

すべて 雑誌論文 (9件) (うち査読あり 9件) 学会発表 (17件)

  • [雑誌論文] Facially Dispersed Polyhydride Cu9 and Cu16 Clusters Comprising Apex‐Truncated Supertetrahedral and Square‐Face‐Capped Cuboctahedral Copper Frameworks2020

    • 著者名/発表者名
      Nakamae Kanako、Nakajima Takayuki、Ura Yasuyuki、Kitagawa Yasutaka、Tanase Tomoaki
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 59 号: 6 ページ: 2262-2267

    • DOI

      10.1002/anie.201913533

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Dinuclear Copper Complexes Triply Bridged by a Tetraphosphane, rac-Ph2PCH2P(Ph)CH2P(Ph)CH2PPh22019

    • 著者名/発表者名
      Tanase Tomoaki、Otaki Risa、Okue Ayumi、Nakamae Kanako、Nakajima Takayuki
    • 雑誌名

      European Journal of Inorganic Chemistry

      巻: 2019 号: 37 ページ: 3993-4005

    • DOI

      10.1002/ejic.201900785

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Tetra-, hexa- and octanuclear copper hydride complexes supported by tridentate phosphine ligands2019

    • 著者名/発表者名
      Nakajima Takayuki、Nakamae Kanako、Hatano Rika、Imai Kaho、Harada Masafumi、Ura Yasuyuki、Tanase Tomoaki
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 48 号: 32 ページ: 12050-12059

    • DOI

      10.1039/c9dt02467k

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synergistic Cu2 Catalysts for Formic Acid Dehydrogenation2019

    • 著者名/発表者名
      Nakajima Takayuki、Kamiryo Yoshia、Kishimoto Masayo、Imai Kaho、Nakamae Kanako、Ura Yasuyuki、Tanase Tomoaki
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 141 号: 22 ページ: 8732-8736

    • DOI

      10.1021/jacs.9b03532

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Alloyed Tetranuclear Metal Chains of Pd4-nPtn (n = 0-3) Scaffolded by a New Linear Tetraphosphine Containing a PNP Bridge2019

    • 著者名/発表者名
      Tanase Tomoaki、Tanaka Miho、Hamada Mami、Morita Yuka、Nakamae Kanako、Ura Yasuyuki、Nakajima Takayuki
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal

      巻: 25 号: 35 ページ: 8219-8224

    • DOI

      10.1002/chem.201901701

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and characterization of iridium hydride complexes with meso-Ph2PCH2P(Ph)CH2P(Ph)CH2PPh2 (meso-dpmppm) as an unsymmetric pincer ligand2019

    • 著者名/発表者名
      Tanase Tomoaki、Mori Natsumi、Nakamae Kanako、Nakajima Takayuki
    • 雑誌名

      Journal of Organometallic Chemistry

      巻: 888 ページ: 54-64

    • DOI

      10.1016/j.jorganchem.2019.03.010

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A decanuclear Pt complex comprised of an unbridged Pt4 chain capped by two Pt3 A-frame units supported by meso-Ph2PCH2P(Ph)CH2P(Ph)CH2PPh22019

    • 著者名/発表者名
      Tanase Tomoaki、Urabe Mari、Takenaka Hiroe、Nakamae Kanako、Nakajima Takayuki
    • 雑誌名

      Journal of Organometallic Chemistry

      巻: 883 ページ: 41-46

    • DOI

      10.1016/j.jorganchem.2019.01.010

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書 2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] N-Acyclic carbene complexes supported by meso-Ph2PCH2P(Ph)CH2P(Ph)CH2PPh2 (meso-dpmppm) as an asymmetric pincer ligand2019

    • 著者名/発表者名
      Tanase Tomoaki、Urabe Mari、Mori Natsumi、Hatada Satoko、Noda Sayo、Takenaka Hiroe、Nakamae Kanako、Nakajima Takayuki
    • 雑誌名

      Journal of Organometallic Chemistry

      巻: 879 ページ: 47-59

    • DOI

      10.1016/j.jorganchem.2018.10.005

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書 2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Tri- and Tetranuclear Copper Hydride Complexes Supported by Tetradentate Phosphine Ligands2018

    • 著者名/発表者名
      Nakajima Takayuki、Kamiryo Yoshia、Hachiken Kanae、Nakamae Kanako、Ura Yasuyuki、Tanase Tomoaki
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry

      巻: 57 号: 17 ページ: 11005-11018

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.8b01628

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 四座ホスフィン配位子に支持された非対称Ir二核錯体の合成と反応性2020

    • 著者名/発表者名
      前田侑希、中前佳那子、中島隆行、棚瀬知明
    • 学会等名
      日本化学会第100回春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 四座ホスフィン配位子に支持されたPd/Pt混合金属四核錯体の合成2020

    • 著者名/発表者名
      森田優花, 藤澤良実, 中前佳那子, 中島隆行, 棚瀬知明
    • 学会等名
      日本化学会第100回春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 四座ホスフィン配位子に支持されたMCu異種金属二核錯体 (M = Ni, Pd, Pt) の合成と反応2020

    • 著者名/発表者名
      田窪瑞季,今井香歩,中前佳那子,中島隆行, 棚瀬知明
    • 学会等名
      日本化学会第100回春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 非対称銅二核錯体触媒を用いたギ酸の分解反応機構2019

    • 著者名/発表者名
      今井香歩, 中前佳那子, 浦康之, 中島隆行, 棚瀬知明
    • 学会等名
      第66回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] アミノ基を有する四座ホスフィンに支持されたRh二核錯体の合成と反応性2019

    • 著者名/発表者名
      前田侑希、中前佳那子、中島隆行、棚瀬知明
    • 学会等名
      第69回錯体化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] PNP架橋を有する新奇直鎖状四座ホスフィンに支持されたPd/Pt混合金属4核鎖の合成と反応2019

    • 著者名/発表者名
      森田優花, 田中美帆, 濱田磨美, 中前佳那子, 浦康之, 中島隆行, 棚瀬知明
    • 学会等名
      第69回錯体化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Chiral Octapalladium Chains2019

    • 著者名/発表者名
      Kanako Nakamae, Takayuki Nakajima, Tomoaki Tanase
    • 学会等名
      The 99th CSJ Annual Meeting
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Hydrogenation of CO2 Catalyzed by Dinuclear Copper Hydride Complexes2019

    • 著者名/発表者名
      Kanako Nakamae, Takayuki Nakajima, Tomoaki Tanase
    • 学会等名
      The 99th CSJ Annual Meeting
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Linear Mixed-Metal Pd4-nPtn (n = 0-3) Tetranuclear Complexes Supported by Imino-bridged Tetraphosphines, rac-dpmppan2019

    • 著者名/発表者名
      Miho Tanaka, Kanako Nakamae, Yasuyuki Ura, Takayuki Nakajima, Tomoaki Tanase
    • 学会等名
      The 99th CSJ Annual Meeting
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] アミノ基を有する新奇四座ホスフィン配位子に支持されたRh二核錯体の合成とHClとの反応性2019

    • 著者名/発表者名
      前田侑希、中前佳那子、中島隆行、棚瀬知明
    • 学会等名
      日本化学会第99回春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] 四座ホスフィンmeso-dpmppmを用いた白金多核錯体の合成と反応性2018

    • 著者名/発表者名
      卜部万里・中前佳那子・中島隆行・棚瀬知明
    • 学会等名
      第68回錯体化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] 直鎖状四座ホスフィン配位子に支持された銅(I)ヒドリド多核錯体の合成及び構造2018

    • 著者名/発表者名
      岸本雅世・上領美彩・中前佳那子・中島隆行・棚瀬知明
    • 学会等名
      第68回錯体化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] アミノ基を有する新奇直鎖状四座ホスフィンに支持された遷移金属多核錯体2018

    • 著者名/発表者名
      田中美帆・濱田磨美・中前佳那子・中島隆行・棚瀬知明
    • 学会等名
      第68回錯体化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] 多座ホスフィン配位子を用いた銅ヒドリド多核錯体の合成2018

    • 著者名/発表者名
      秦野莉佳・中前佳那子・中島隆行・棚瀬知明
    • 学会等名
      第68回錯体化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] 四座ホスフィンmeso-dpmppmで支持したイリジウム(I)単核錯体の合成と反応性2018

    • 著者名/発表者名
      森菜摘・中前佳那子・中島隆行・棚瀬知明
    • 学会等名
      第68回錯体化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Tri- and Tetranuclear Copper Hydride Complexes Supported by Tetradentate Phosphine Ligands2018

    • 著者名/発表者名
      Takayuki Nakajima, Yoshia Kamiryo, Kanae Hachiken, Kanako Nakamae, Yasuyuki Ura, Tomoaki Tanase
    • 学会等名
      The 43st International Conference on Coordination Chemistry (ICCC2018)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] A Fluxional Cu8H6 Cluster Supported by Bis(diphenylphosphino)methane and Its Facile Reaction with CO22018

    • 著者名/発表者名
      Miho Tanaka, Kanako Nakamae, Yasuyuki Ura, Bunsho Kure, Takayuki Nakajima, and Tomoaki Tanase
    • 学会等名
      The 43st International Conference on Coordination Chemistry (ICCC2018)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書

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公開日: 2018-04-23   更新日: 2021-02-19  

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