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πラジカルを利用した純有機系フェムト秒系間交差の実現と超高速失活機構の解明

研究課題

研究課題/領域番号 18K19062
研究種目

挑戦的研究(萌芽)

配分区分基金
審査区分 中区分32:物理化学、機能物性化学およびその関連分野
研究機関大阪市立大学

研究代表者

手木 芳男  大阪市立大学, 大学院理学研究科, 教授 (00180068)

研究期間 (年度) 2018-06-29 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2021年度)
配分額 *注記
6,370千円 (直接経費: 4,900千円、間接経費: 1,470千円)
2020年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
2019年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
2018年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
キーワードπラジカル / 超高速系間交差 / ペンタセン / π共役 / 増強系間交差 / 光耐久性 / 有機半導体 / フェムト秒系間交差 / 過渡吸収 / ペンタセン-ラジカル連結系 / 励起状態ダイナミクス / πトポロジー / ペンタセン誘導体 / 超高速過渡吸収 / 系間交差 / 励起二重項 / 励起四重項 / 超高速失活機構
研究成果の概要

本課題では、光に対して不安定な物質を基底状態の電子状態を改変することなく著しく安定化させる一般的手法の確立を目的として、平面性を高めて強くπ共役させた新規なペンタセン―安定ラジカル連結系を合成し、それらのπラジカル系の超高速励起状態ダイナミクスを明らかにした。その結果、これらの系では、重原子を含まない純有機系であるにも関わらずサブピコ秒程度で起こる系間交差と、それに続く基底状態への超高速失活が実現できた。これにより、著しく高い光耐久性を有する純有機半導体の設計指針の確立ができた。純有機系でのフェムト秒領域での系間交差は、有機物質の励起状態ダイナミクスの常識を転換する可能性を秘めた成果である。

研究成果の学術的意義や社会的意義

ペンタセンは有機半導体の代表的な物質である。ペンタセン骨格とπラジカル部位とを強くπ共役させることにより、光耐久性の著しく高いペンタセン誘導体の代表格として知られているTIPS-ペンタセンを遥かに凌駕する光耐久性が実現できた点は、この種の手法を用いて光に不安定な物質を著しく安定化できる手法を示したことになり、その社会的意義は高い。また、重原子を含まない純有機化合物で、サブピコ秒程度(フェムト秒領域)で起こる系間交差を実現できることを示した点は、学術的意義が高いと判断される。

報告書

(5件)
  • 2021 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2020 実施状況報告書
  • 2019 実施状況報告書
  • 2018 実施状況報告書
  • 研究成果

    (18件)

すべて 2022 2021 2020 2019 2018

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (16件) (うち国際学会 6件、 招待講演 3件)

  • [雑誌論文] π-Topology and ultrafast excited-state dynamics of remarkably photochemically stabilized pentacene derivatives with radical substituents2022

    • 著者名/発表者名
      Nishiki Minami, Kohei Yoshida, Keijiro Maeguchi, Ken Kato, Akihiro Shimizu, Genta Kashima, Masazumi Fujiwara, Chiasa Uragami, Hideki Hashimoto, Yoshio Teki
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: 24 号: 22 ページ: 13514-13518

    • DOI

      10.1039/d2cp00683a

    • URL

      https://ocu-omu.repo.nii.ac.jp/records/2020390

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Photogenerated carrier dynamics of TIPSpentacene films as studied by photocurrent and electrically detected magnetic resonance2021

    • 著者名/発表者名
      Ken Kato, Yoshio Teki
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: 23 号: 11 ページ: 6351-6369

    • DOI

      10.1039/d0cp05125j

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] Excited-state spin alignment and spin dynamics of stable π-radicals2021

    • 著者名/発表者名
      Yoshio Teki
    • 学会等名
      The 7th Kanto Aria Spin Chemisty Meeting
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] π-Topology and Ultra-Fast Excited-State Dynamics of Remarkably Photo-stabilized Pentacene Derivative Utilizing Radical Substituents2021

    • 著者名/発表者名
      Yoshio Teki, Keijiro Maeguchi, Nishiki Minami, Kohei Yoshida, Ken Kato, Akihiro Shimizu, Genta Kashima, Masazumi Fujiwara, Chiasa Uragami, Hideki Hashimoto
    • 学会等名
      The 17th International Conference on Molecule-based Magnets
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] πスピン系の励起状態ダイナミクスと磁気科学2021

    • 著者名/発表者名
      手木芳男
    • 学会等名
      日本磁気科学会 令和3(2021)年 物理化学分科会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 平面安定ラジカルを2つ持つ新規ペンタセン誘導体の設計・合成とその光耐久性2021

    • 著者名/発表者名
      島田 幹太,吉田 考平, 手木 芳男
    • 学会等名
      分子科学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] πトポロジーを考慮して励起スピン状態を制御した新規ペンタセン-ラジカル連結系の合成とその光耐久性2021

    • 著者名/発表者名
      南錦,前口慶治郎,加藤賢,吉田考平,清水章皓,加島源太,手木芳男
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] Study of Photo-Carrier Generation Dynamics in TIPS-Pentacene Film by Temperature Dependence of Electrically Detected Magnetic Resonance Measurements2021

    • 著者名/発表者名
      Ken Kato and Yoshio Teki
    • 学会等名
      IES Virtual EPR Meeting
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] πトポロジーを利用して励起スピン状態を制御した新規ペンタセン ラジカルの合成とその基礎物性2020

    • 著者名/発表者名
      南錦, 前口慶治郎, 加藤賢, 吉田考平, 清水章皓, 加島源太, 手木芳男
    • 学会等名
      第59回電子スピンサイエンス学会年会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 安定ラジカルを連結したペンタセン誘導体の合成と性質2020

    • 著者名/発表者名
      吉田考平・南 錦・手木芳男
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Photocurrent and Electrically Detected Magnetic Resonance Study of Photo-Stable Pentacene derivatives2020

    • 著者名/発表者名
      Ken Kato, Akihiro Shimizu, Yoshio Teki
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Photostable non-luminescent pentacene-radical derivative and luminescent radical excimer: Counters in unique excited-state spin dynamics of π-radicals2019

    • 著者名/発表者名
      Yoshio Teki
    • 学会等名
      Spin Chemistry Meeting 2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Photocurrent Behaviour and Electrically Detected Magnetic Resonance Study of TIPS-Pentacene and Pentacene-Radical Derivative2019

    • 著者名/発表者名
      Ken Kato, Akihiro Shimizu, Yoshio Teki
    • 学会等名
      Spin Chemistry Meeting 2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ペンタセン誘導体の電気的検出磁気共鳴(EDMR)測定2019

    • 著者名/発表者名
      加藤賢, 清水章皓, 手木芳男
    • 学会等名
      第13回分子科学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] TIPS基とラジカル置換基を有するペンタセン誘導体の設計・合成とその物性2019

    • 著者名/発表者名
      前口慶治郎, 加藤 賢, 清水章皓, 加島源太, 手木芳男
    • 学会等名
      第13回分子科学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] TIPS-ペンタセンおよびペンタセンラジカル誘導体の光電流挙動と電気的検出磁気共鳴測定2019

    • 著者名/発表者名
      加藤賢, 清水章皓, 手木芳男
    • 学会等名
      第58回電子スピンサイエンス学会年会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] TIPS 基とラジカル置換基の相乗効果による高い光耐久性を持つ有機ペンタセン-ラジカル誘導体の設計・合成とその物性2019

    • 著者名/発表者名
      前口 慶治郎, 加藤 賢, 清水 章皓, 加島 源太, 手木 芳男
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Design, Syntheses and Photoconductivity of Pentacene-Radical Derivatives with Remarkable Photostability2018

    • 著者名/発表者名
      Yoshio Teki, Akihiro Shimizu, Ken Kato, Gennta Kashima, Eiji Shikoh
    • 学会等名
      7th International Meeting on Spin in Organic Semiconductors (SpinOS 2018)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会

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公開日: 2018-07-25   更新日: 2023-01-30  

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