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アレーン類の遷移金属へのπ配位を駆動力とするシクロファン合成法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 18K19080
研究種目

挑戦的研究(萌芽)

配分区分基金
審査区分 中区分33:有機化学およびその関連分野
研究機関徳島大学

研究代表者

小笠原 正道  徳島大学, 大学院社会産業理工学研究部(理工学域), 教授 (70301231)

研究期間 (年度) 2018-06-29 – 2020-03-31
研究課題ステータス 完了 (2019年度)
配分額 *注記
6,240千円 (直接経費: 4,800千円、間接経費: 1,440千円)
2019年度: 3,120千円 (直接経費: 2,400千円、間接経費: 720千円)
2018年度: 3,120千円 (直接経費: 2,400千円、間接経費: 720千円)
キーワードシクロファン / メタセシス / クロム / 鉄 / パイ配位 / ルテニウム / モリブデン / オレフィン・メタセシス / π配位 / 遷移金属
研究成果の概要

本研究では「二つのアルケニルアレーン類を遷移金属上にパイ配位させ、閉環メタセシス反応によりアレーン配位子を結合させる」ことによるシクロファン類の合成を目指した。(アレーン)2Cr錯体の合成を検討したが、この錯体を得る合成条件を見いだすことができなかった。そこで、(アルケニルアレーン)クロム・トリカルボノル錯体の分子変換を試みた。これらの錯体をメタセシス反応させたところ、二量化により二核アレーンクロム錯体が高収率で得られた。またビニル基とブテニル基を有するフェロセンをメタセシス反応に適用したところ、架橋反応とビニル基での二量化反応が競合するが、反応条により両者を選択的に作り分けることができた。

研究成果の学術的意義や社会的意義

様々な機能を有する複雑な化合物を選択的に合成する手法は、有機合成における重要な技術である。なかでも、新たな「立体選択的合成手法」の開発は、活発な研究分野である。本研究では、「遷移金属触媒」を用いて「遷移金属化合物」を立体選択的に分子変換する新たな手法について検討した。遷移金属を含む化合物では、d軌道が結合に関与するため、古典的な有機化合物ではありえない特徴的な立体構造を示すものがある。本研究で対象としたのは、そのなかでも「面不斉」と呼ばれる立体現象の制御である。

報告書

(3件)
  • 2019 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2018 実施状況報告書
  • 研究成果

    (21件)

すべて 2020 2019 2018

すべて 雑誌論文 (7件) (うち国際共著 1件、 査読あり 7件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (14件) (うち国際学会 7件、 招待講演 3件)

  • [雑誌論文] Synthesis, Characterization, and Application of Segphos Derivative Having Diferrocenylphosphino-Donor Moieties2020

    • 著者名/発表者名
      Hao Hu, Hiroki Ichiryu, Naoki Seki, Kiyohiko Nakajima, Yasuhiro Ohki, Masamichi Ogasawara
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 39 号: 6 ページ: 788-792

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.9b00865

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Three-Component Coupling of 1,1-Dibromoalkenes, Vinylzinc Chloride, and Soft Nucleophiles: One-Pot Synthesis of 1,3-Disubstituted Allenes2019

    • 著者名/発表者名
      Sawano Eri、Ogasawara Masamichi
    • 雑誌名

      ACS Omega

      巻: 4 号: 21 ページ: 19499-19504

    • DOI

      10.1021/acsomega.9b03444

    • NAID

      120006771283

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Versatile and Enantioselective Preparation of Planar-Chiral Metallocene-Fused 4-Dialkylaminopyridines and Their Application in Asymmetric Organocatalysis2019

    • 著者名/発表者名
      Yoshida Kazuhiro、Liu Qiang、Yasue Risa、Wada Shiro、Kimura Ryosuke、Konishi Takuma、Ogasawara Masamichi
    • 雑誌名

      ACS Catalysis

      巻: 10 号: 1 ページ: 292-301

    • DOI

      10.1021/acscatal.9b04438

    • NAID

      120006937693

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Sequential Twofold Nucleophilic Substitution on 3-Bromopenta-2,4-dienyl Phosphate: Preparation of C1- and C2-Symmetric Doubly Functionalized Allenes2019

    • 著者名/発表者名
      Chen Yen-Chou、Ogasawara Masamichi
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 84 号: 19 ページ: 12463-12470

    • DOI

      10.1021/acs.joc.9b01933

    • NAID

      120006882793

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Theoretical Investigations of Rh-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition to Enones using Planar-Chiral Phosphine-Olefin Ligands2019

    • 著者名/発表者名
      Kawashima, K.; Sato, T.; Ogasawara, M.; Kamikawa, K.; Mori, S.
    • 雑誌名

      J. Comput. Chem.

      巻: 40 号: 1 ページ: 113-118

    • DOI

      10.1002/jcc.25550

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Application of Polysaccharide-Based Chiral HPLC Columns for Separation of Non-Enantiomeric Isomeric Mixtures of Organometallic Compounds2019

    • 著者名/発表者名
      Ogasawara, M.; Enomoto, Y.; Uryu, M.; Yang, X.; Kataoka, A.; Ohnishi, A.
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 38 号: 2 ページ: 512-518

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.8b00819

    • NAID

      120006556297

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Aldol Reaction of Unprotected Carboxylic Acids under Phosphine Oxide Catalysis2018

    • 著者名/発表者名
      Kotani, S.; Yoshiwara, Y.; Ogasawara, M.; Sugiura, M.; Nakajima, M.
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 57 号: 48 ページ: 15877-15881

    • DOI

      10.1002/ange.201810599

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] キラルな遷移金属錯体の触媒的不斉合成2019

    • 著者名/発表者名
      小笠原 正道
    • 学会等名
      理研セミナー
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Enantioselective Synthesis of Planar-Chiral Ferrocene-Fused Cyclic Phosphonic Acids2019

    • 著者名/発表者名
      Okazaki, A.; Liu, Q.; Yasue, R.; Yoshida, K.; Ogasawara, M.
    • 学会等名
      The Fifth International Forum on Advanced Technologies
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis and Application of C1-Symmetric Bisphosphine Ligand Having Diferrocenylphosphino-Donor Moiety2019

    • 著者名/発表者名
      Ichiryu, H.; Hu, H.; Ura, Y.; Ogasawara, M.
    • 学会等名
      The Fifth International Forum on Advanced Technologies
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ジフェロセニルホスフィノ基を有する非対称不斉二座ホスフィン配位子の開発と応用2019

    • 著者名/発表者名
      一柳 浩輝、胡 淏、浦 康之、小笠原 正道
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書 2018 実施状況報告書
  • [学会発表] キラルな遷移金属錯体の触媒的不斉合成2019

    • 著者名/発表者名
      小笠原 正道
    • 学会等名
      大阪大学大学院基礎工学研究科
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] RCM-Synthesis of Highly Enantioselective Phosphine-Olefin Ligands Based on Planar-Chiral Alkenylene-Bridged Transition-Metal Complexes2019

    • 著者名/発表者名
      Ogasawara, M.
    • 学会等名
      The 23rd International Symposium on Olefin Metathesis and Related Chemistry (ISOM 23)
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 面不斉フェロセンを基盤とする新規ホスフィン-オレフィン配位子の合成と応用2019

    • 著者名/発表者名
      榎本 裕貴、瓜生 瑞穂、浦 康之、小笠原 正道
    • 学会等名
      2019年日本化学会中国四国支部大会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] ビニルフェロセン類のホモメタセシスによる1,2-ジフェロセニルエチレン類の合成2019

    • 著者名/発表者名
      田上 遥、西本 昂司、小笠原 正道
    • 学会等名
      2019年日本化学会中国四国支部大会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 面不斉ビニルフェロセン類のホモメタセシス速度論分割2019

    • 著者名/発表者名
      西本 昂司、田上 遥、小笠原 正道
    • 学会等名
      2019年日本化学会中国四国支部大会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Catalytic Enantioselective Synthesis of Planar-Chiral Transition-Metal Complexes and Their Application in Organic Transformations2019

    • 著者名/発表者名
      Ogasawara, M.
    • 学会等名
      Chiral India 2019: 8th International Conference & Exhibition
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 求核部位を有する2-ブロモ-1,3ジエン類のパラジウム触媒分子内環化における異常な選択性2019

    • 著者名/発表者名
      小西 卓磨、一尾 裕章、小笠原 正道
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] ynthesis and Application of C1-Symmetric Bisphosphine Ligand Having Diferrocenylphosphino-Donor Moiety2019

    • 著者名/発表者名
      Ichiryu, H.; Hu, H.; Ura, Y.; Ogasawara, M.
    • 学会等名
      The Fifth International Forum on Advanced Technologies (IFAT 2019)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Unusual Regioselectivity in Palladium-Catalyzed Cyclization of Nucleophile-Tethered 2-Bromo-1,3-dienes2019

    • 著者名/発表者名
      Konishi, T.; Ichio, H.; Ogasawara, M.
    • 学会等名
      The Fifth International Forum on Advanced Technologies (IFAT 2019)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Enantioselective Synthesis of Planar-Chiral Ferrocene-Fused Cyclic Phosphonic Acids2019

    • 著者名/発表者名
      Okazaki, A.; Liu, Q.; Yasue, R.; Yoshida, K.; Ogasawara, M.
    • 学会等名
      The Fifth International Forum on Advanced Technologies (IFAT 2019)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会

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公開日: 2018-07-25   更新日: 2021-02-19  

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