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両親媒性高分子不斉触媒の創製

研究課題

研究課題/領域番号 19020025
研究種目

特定領域研究

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関豊橋技術科学大学

研究代表者

伊津野 真一 (伊津野 慎一)  豊橋技術科学大学, 工学部, 教授 (50158755)

研究期間 (年度) 2007 – 2008
研究課題ステータス 完了 (2008年度)
配分額 *注記
4,400千円 (直接経費: 4,400千円)
2008年度: 2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
2007年度: 2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
キーワード高分子固定化型触媒 / 両親媒性高分子 / 第四級アンモニウム塩 / 不斉アルキル化反応 / スルホン酸塩型高分子 / 高分子固定化触媒 / 高分子固定化 / スルホン酸塩 / 水素移動型還元反応
研究概要

高分子固定化型触媒は、反応後の分離回収の容易さ、再使用の可能性、連続的なフローシステムの構築などの点から、効率的な有機合成プロセスのために重要な役割を果たしている。特に、貴重な遷移金属や、光学活性配位子などを利用する不斉反応では、容易にリサイクルが可能固定化触媒の使用が望まれる。一方で、環境負荷の軽減のため、有機溶媒の使用量を極力抑制し、水を媒体とした反応の開発はその重要性がさらに増している。不斉反応に関しても上記の要請に対して、不斉触媒の高分子固定化及び、水系での不斉反応の開発が必要とされている。しかしながら高分子固定化型不斉触媒を用いる水系での不斉反応についての成功例は少なく、重要な課題のひとつとなっている。そのために水系での有機反応に適切な反応場を提供できる両親媒性高分子の開発が必要である。本研究では高分子固定化と水系不斉反応の両者の組み合わせを目指して、両親媒性高分子およびそれを用いた高分子不斉触媒の開発に取り組んだ。特に第四級アンモニウム塩は、その合成の容易さ、幅広い構造の可能性、塩交換の容易さ、親水性-疎水性の程度を広範かつ詳細に制御できることなど優れた特徴を有していることから、この構造を取り入れた高分子固定化を検討した。具体的には、スルホン酸塩型高分子の合成と水系不斉反応、キラル第四級アンモニウム塩の合成と高分子固定化とそれを用いる不斉アルキル化反応を検討した。高分子不斉触媒を用いることかより、非常に高い光学純度の生成物を容易に得ることに成功し、高分子触媒は簡単に回収でき、再使用することができた。

報告書

(2件)
  • 2008 実績報告書
  • 2007 実績報告書
  • 研究成果

    (36件)

すべて 2009 2008 2007 その他

すべて 雑誌論文 (14件) (うち査読あり 14件) 学会発表 (18件) 図書 (3件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Asymmetric Transfer Hydrogenation of Aromatic Ketones in Water using Polymer-supported Chiral Catalyst Containing Hy drophilic Pendant Group2009

    • 著者名/発表者名
      Arakawa, Y. ; Chiba, A. ; Haraguchi, N. ; Itsuno S
    • 雑誌名

      Adv. Synth. Catal 350

      ページ: 2295-2304

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Asymmetric transfer hydrogenation of imines catalyzed by pol ymer-immobilized chiral catalyst2009

    • 著者名/発表者名
      Haraguchi, N. ; Tsuru, K. ; Arakawa, Y. ; Itsuno, S
    • 雑誌名

      Org. Biomol. Chem 7

      ページ: 69-75

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Polymer-immobilized catalyst for asymmetric hydrogenation of racemic α-(N-benzoyl-N-methylamino)propiophenone2009

    • 著者名/発表者名
      Chiwara, V. I. ; Haraguchi, N. Itsuno, S
    • 雑誌名

      J. Org. Chem. 74

      ページ: 1391-1393

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Preparation of a Polymer-supported 1,2-Diamine and Its Appli cation to the Asymmetric Hydrogenation of Aromatic Ketones2008

    • 著者名/発表者名
      Takahashi, M. ; Haraguchi, N. ; Itsuno, S
    • 雑誌名

      Tetrahedron Asymmetry 19

      ページ: 60-66

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Effect of polymer Filling on Tensile Propaerties of Biomedic al Porous Pure Titanium2008

    • 著者名/発表者名
      Nakai, M. ; Niinomi, M. ; Akahori, T. ; Yamanoi, H. ; Itsuno, S. ; Haraguchi, N. ; Itoh, Y. ; Ogasawara, T. ; Onishi T
    • 雑誌名

      J. Jpn. Soc. Powder Powder Metallurgy 55

      ページ: 312-317

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Novel Immobilization Method of Chiral Quaternary Ammonium Salts onto Polymer2008

    • 著者名/発表者名
      Arakawa, Y. ; Haraguchi, N. ; Itsuno, S.
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed. 43

      ページ: 8232-8235

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Preparation of a Polymer-supported 1,2-Diamine and Its Application to the Asymmetric Hydrogenation of Aromatic Ketones2008

    • 著者名/発表者名
      Takahashi, M.; Haraguchi, N.; Itsuno, S.
    • 雑誌名

      Tetrahedron Asymmetry 19

      ページ: 60-66

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Novel Polymers with Chiral 1,2-Diamine Moiety by Polycon densation and Their Application to Catalyst for Asymmetric Hydrogenation of Aromatic Ketones2007

    • 著者名/発表者名
      Haraguchi, N.; Prasad, N.; Uchiyama, T.; Itsuno, S.
    • 雑誌名

      Macromol. Symp. 254

      ページ: 67-73

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Novel Preparation Method of Poly (L-lactide)-Based Block Coplymers: Extended Chain Crystallites as a Solid-State Macro-Coinitiator2007

    • 著者名/発表者名
      Tsuji, H.; Nishikawa, M.; Sakamoto, Y.; Itsuno, S.
    • 雑誌名

      Biomacromolecules 8

      ページ: 1730-1738

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Melt-Processed Biodegradable Polyester Blends of Poly (L-lactic acid) and Poly (〓-caprolactone): Effects of Processing Conditions on Biodegradation2007

    • 著者名/発表者名
      Tsuji, H.; Horikawa, G.; Itsuno, S.
    • 雑誌名

      J. Appl. Polym. Sci. 104

      ページ: 831-841

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Polymer-supported Chiral 1,2-Diamines by Radical Polymerization with Vinyl Monomer for Asymmetric Hydrogenation of Aromatic Ketones2007

    • 著者名/発表者名
      Haraguchi N.; Chiba, M.; Takahashi, M.; Itsuno, S.
    • 雑誌名

      Macromol. Symp. 249-250

      ページ: 365-372

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Polymers Containing Chiral 1,2-Diamine Derivatives and Their Application to Asymmetric Reactions2007

    • 著者名/発表者名
      Itsuno, S.; Takahashi, M.; Arakawa, Y.; Haraguchi, N.
    • 雑誌名

      Pure and Appl. Chem. 79

      ページ: 448-454

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Asymmetric Hydrogenation of Aromatic Ketones using Polymeric Catalyst Prepared from Polymer-supported 1,2-Diamine2007

    • 著者名/発表者名
      Itsuno, S.; Chiba, M.; Takahashi, M.; Arakawa, Y.; Haraguchi, N.
    • 雑誌名

      J. Organomet. Chem. 692

      ページ: 487-494

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 高分子固定化型不斉触媒の進歩2007

    • 著者名/発表者名
      伊津野真一, 荒川幸弘, 原口直樹
    • 雑誌名

      化学工業 58

      ページ: 269-274

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Polymer-immobilized chiral catalyst in aqueous media : Enviro nmentally benign synthetic method of optically active compounds (Plenary lecture)2009

    • 著者名/発表者名
      Itsuno, S
    • 学会等名
      Bangladesh Chemical Congress
    • 発表場所
      Dhaka University, Ban gladesh
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] Novel Synthetic Method of Polymer-Immobilized Chiral Catalysts and Their Use in Asymmetric Reactions2008

    • 著者名/発表者名
      Itsuno, S.
    • 学会等名
      Organisch-chemisches Kolloquium at Basel University
    • 発表場所
      Basel, Switzerland
    • 年月日
      2008-07-10
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] Asymmetric Hydrogenation via Dynamic Kinetic Resolution us ing Polymer-supported Catalyst2008

    • 著者名/発表者名
      Chiwara, V. I. ; Takahashi, M. ; Haraguchi, N. ; Itsuno, S
    • 学会等名
      Third International Conference on Advance d Organic Synthesis Directed toward the Ultimate Efficiency and Practicability
    • 発表場所
      Ohtsu, Japan
    • 年月日
      2008-05-26
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] symmetric Reaction with Polymer-Supported Chiral Organocatalyst prepared by Novel Immobilization Method2008

    • 著者名/発表者名
      Arakawa, Y. ; Haraguchi, N. Itsuno, S
    • 学会等名
      Third International Conference on Advanced Organic Synthesis Directed toward the Ultimate Efficiency and Practicability
    • 発表場所
      Ohtsu, Japan
    • 年月日
      2008-05-26
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] Asymmetric Reaction using Polymer-supported Chiral Quaternary Ammonium Salt2008

    • 著者名/発表者名
      Itsuno, S. ; Arakawa, Y. ; Paul, D. K. ; Haraguchi, N
    • 学会等名
      20th International Symposium on Chirality (ISCD-20)
    • 発表場所
      Geneva, Switzerland
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] Asymmetric transfer hydrogenation of hydrophilic substrates with polymer-supported catalysts in water2008

    • 著者名/発表者名
      Chiba, A. ; Arakawa, Y. ; Ha raguchi, N. ; Itsuno, S
    • 学会等名
      236th ACS National Meeting
    • 発表場所
      Philadelphia, PA, USA
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] Preparation of polymer-supported chiral quaternary ammonium salt by novel immobilization method and its application to asymmetric alkylation2008

    • 著者名/発表者名
      Arakawa, Y. ; Haraguchi, N. ; Itsuno, S
    • 学会等名
      236th ACS National Meeting
    • 発表場所
      Philadelphia, PA, USA
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] Asymmetric transfer hydrogenation of imines with use of polymer-supported chiral catalyst2008

    • 著者名/発表者名
      Haraguchi, N. ; Tsuru, K. ; Itsuno, S
    • 学会等名
      236th ACS National Meeting
    • 発表場所
      Philadelphia, PA, USA
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of Chiral Polycondensation Polymer and Its Application as a Reusable Chiral Catalyst to the Synthesis of a-Amino Acids2008

    • 著者名/発表者名
      Paul, D. K. ; Arakawa, Y. ; Haraguchi, N. ; Itsuno, S.
    • 学会等名
      Polycondensation 2008
    • 発表場所
      Tokyo, Japan
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Characterization of Polymer-supported Chiral Catalyst and Its Application to Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones and Imines2008

    • 著者名/発表者名
      Haraguchi, N. ; Arakawa, Y. ; Tsuru, K. ; Chiba, A. ; Itsuno, S
    • 学会等名
      Japan-Korea Polymer Young Scientist Symposium
    • 発表場所
      Niigata, Japan
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] Polymer-Immobilized Chiral Catalyst for Asymmetric Reactions2007

    • 著者名/発表者名
      Itsuno, S.
    • 学会等名
      International Symposium on Advanced Macromolecules and Nano-materials with Precisely Designed Architectures
    • 発表場所
      札幌
    • 年月日
      2007-10-05
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] Design and Synthesis of Novel Polymer-supported Chiral 1,2-Diamine for Asymmetric Hydrogenation2007

    • 著者名/発表者名
      Haraguchi, N.; Itsuno, S.
    • 学会等名
      International Symposium on Advanced Macromolecules and Nano-materials with Precisely Designed Architectures
    • 発表場所
      札幌
    • 年月日
      2007-10-05
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] Polymer-Supported Chiral 1,2-Diamine Derivatives and Their Application to Asymmetric Reactions2007

    • 著者名/発表者名
      Itsuno, S.
    • 学会等名
      3rd International Conference on Reactive Polymers in Inhomogeneous Systems, in Melts, and at Int erfaces
    • 発表場所
      Dresden, Germany
    • 年月日
      2007-09-25
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] 高分子固定化型光学活性第四級アンモニウム塩の合成と不斉反応への応用II2007

    • 著者名/発表者名
      荒川 幸弘, 原口 直樹, 伊津野 真一
    • 学会等名
      高分子討論会
    • 発表場所
      名古屋
    • 年月日
      2007-09-20
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] Development of Novel Polymer-supported Chiral Ligand for Asymmetric Reactions2007

    • 著者名/発表者名
      Itsuno, S.
    • 学会等名
      The 4th International Symposium on Advanced Materials in Asia-Pacific Rim
    • 発表場所
      新潟
    • 年月日
      2007-07-14
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] 高分子固定化型光学活性第四級アンモニウム塩の合成と不斉反応への応用2007

    • 著者名/発表者名
      荒川 幸弘, 原口 直樹, 伊津野 真一, 平尾 明, Macosko Christopher W.
    • 学会等名
      高分子学会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2007-05-30
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of Polymer-Immobilized Chiral Diamine Derivatives and Their Application to Asymmetric Reactions in Water2007

    • 著者名/発表者名
      Itsuno, S.
    • 学会等名
      2007 Korea-Japan Joint Forum on Living/Controlled Polymerization and the Related Subjects
    • 発表場所
      Gwangju, Korea
    • 年月日
      2007-05-04
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] 新規光学活性第四級アンモニウム塩の合成2007

    • 著者名/発表者名
      荒川幸弘、原口直樹、伊津野真一
    • 学会等名
      日本化学会
    • 発表場所
      関西大学
    • 年月日
      2007-03-27
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [図書] Heterogeneous Enantioselective Catalysis Using Organic Polymeric Supports2008

    • 著者名/発表者名
      Itsuno, S
    • 出版者
      Wiley-VCH
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [図書] Acid Catalysis in Modern Organic Synthesis2008

    • 著者名/発表者名
      Itsuno, S.
    • 出版者
      Wiley-VCH
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [図書] Acid Catalysis in Modern Organic Synthesis, Chapter 192008

    • 著者名/発表者名
      Itsuno, S.
    • 総ページ数
      42
    • 出版者
      WILEY-VCH
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.tutms.tut.ac.jp/~haraguchi/sub9.html

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書

URL: 

公開日: 2007-04-01   更新日: 2018-03-28  

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