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ホルムアルデヒドを1炭素資源とした触媒的新規化学変換

研究課題

研究課題/領域番号 19020044
研究種目

特定領域研究

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関奈良先端科学技術大学院大学

研究代表者

森本 積  奈良先端科学技術大学院大学, 物質創成科学研究科, 准教授 (10324972)

研究期間 (年度) 2007 – 2008
研究課題ステータス 完了 (2008年度)
配分額 *注記
4,300千円 (直接経費: 4,300千円)
2008年度: 2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
2007年度: 2,100千円 (直接経費: 2,100千円)
キーワードホルムアルデヒド / 触媒反応 / カルボニル化 / ヒドロホルミル化 / アルキン / ボロン酸 / アルケン
研究概要

本研究は、安価で安定係給可能な1炭素資源の一つであるホルムアルデヒドを、一酸化炭素(CO)や合成ガス(CO/H_2)の代替試薬として利用する新規化学変換の開発を目指した。これにより、従来一酸化炭素ガスの利用に頼っていたカルボニル化反応を、簡便にかつ安全に実施できることが期待された。
1.ホルムアルデヒドの一酸化炭素(CO)代替としての利用
ロジウム錯体触媒を用いた、アルキンとアリールボロン酸との環化カルボニル化反応において、一酸化炭素の代わりにホルムアルデヒドを用いると、ホルムアルデヒドがあたかも一酸化炭素のように振るまい、インデノン誘導体を与えることを見出した。この反応において、種々のアルキン類やアリールボロン酸が適用でき、インデノン誘導体の新しい簡便な合成法として確立した。
2.ホルムアルデヒドの合成ガス(CO/H_2)代替としての利用
ホルムアルデヒドを合成ガスの代替試薬とした、1-アルケン類のヒドロホルミル化反応において、ロジウム錯体触媒に対するリン配位子を適切に選択することにより、反応の位置選択性を高度に制御することに成功した。その選択性は95/5〜97/3と極めて高く、直鎖アルデヒドを高収率で合成できる手法として確立した。
以上、今年度の研究より、一酸化炭素ガスあるいは合成ガスを代替するという、ホルムアルデヒドの新しい化学的利用法を提供することができた。

報告書

(2件)
  • 2008 実績報告書
  • 2007 実績報告書
  • 研究成果

    (10件)

すべて 2009 2008 2007

すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 5件) 学会発表 (5件)

  • [雑誌論文] Rh(I)-Catalyzed CO Gas-Free Carbonylative Cyclization Reactions of Alkynes with 2-Bromophenylboronic Acids Using Formaldehyde2009

    • 著者名/発表者名
      T. Morimoto
    • 雑誌名

      Organic Letters 11

      ページ: 1777-1780

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rh-Catalyzed CO Gas-Free Carbonylative Cyclization Using Aldehydes2008

    • 著者名/発表者名
      T. Morimoto
    • 雑誌名

      Pure and Applied Chemistry 80

      ページ: 1079-1087

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rh-Catalyzed CO Gas-Free Carbonylative Cyclization Using Aldehydes2008

    • 著者名/発表者名
      T. Morimoto
    • 雑誌名

      Pure and Applied Chemistry 80(5)

      ページ: 1079-1087

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Direct Asymmetric Aldo1 Reactions Catalyzed by L-Proline-2,4,6-trinitroanilide2008

    • 著者名/発表者名
      K. Sato
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters 49(15)

      ページ: 2402-2406

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Mono-and Dipalladium Movement on the p-Conjugated Five-Carbon Chain2008

    • 著者名/発表者名
      Y. Takahashi
    • 雑誌名

      Organometallics 27(2)

      ページ: 276-280

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Highly Linear-Selective Syngas-Free Hydroformylation of 1-AlkenesUsing Formaldehyde2009

    • 著者名/発表者名
      T. Morimoto
    • 学会等名
      Second Japan-Singapore Bilateral Symposium on Catalysis
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2009-01-06
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] Rh(I)-Catalyzed Carbonylative Cyclization of Alkynes with Arylboronic AcidsUsing Formaldehyde2008

    • 著者名/発表者名
      T. Morimoto
    • 学会等名
      第55回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2008-09-29
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] Catalytic Highly Regioselective Addition Reaction of Formaldehyde to 1-Alkenes2008

    • 著者名/発表者名
      T. Morimoto
    • 学会等名
      The Third International Conference on Advanced Organic Synthesis Directed toward the Ultimate Efficiency and Practicability
    • 発表場所
      滋賀
    • 年月日
      2008-05-27
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] アルデヒドをカルボニル源とした触媒的カルボニル化法の開発2008

    • 著者名/発表者名
      森本 積
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会「若い世代の特別講演会」
    • 発表場所
      立教大学(東京)
    • 年月日
      2008-03-27
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] Rh(I)-Catalyzed CO Gas-Free Carbonylative Cyclization of Organic Halides with Tethered Nucleophiles Using Aldehydes2007

    • 著者名/発表者名
      T. Morimoto
    • 学会等名
      The 14th IUPAC Intemational Symposium on Organometallic Chemistry Directed towards Organic Synthesis (OMCOS14)
    • 発表場所
      Nara Centennial Hall (Nara)
    • 年月日
      2007-08-05
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書

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公開日: 2007-04-01   更新日: 2018-03-28  

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