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金属配位子の連続移動を活用した高度な分子構築反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 19020059
研究種目

特定領域研究

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関大阪府立大学

研究代表者

神川 憲  大阪府立大学, 理学系研究科, 准教授 (40316021)

研究期間 (年度) 2007 – 2008
研究課題ステータス 完了 (2008年度)
配分額 *注記
4,100千円 (直接経費: 4,100千円)
2008年度: 2,100千円 (直接経費: 2,100千円)
2007年度: 2,000千円 (直接経費: 2,000千円)
キーワード金属配位子 / 面不斉 / 軸不斉
研究概要

本研究課題では、これまで固定型不斉補助基として利用されてきたCr(CO)_3基をある条件下においては可動型の不斉補助基として活用できることを見出したことがきっかけとなり、Cr(CO)_3基の連続移動を行うことで従来では合成が困難な高度な不斉環境有する炭素骨格を構築することを目的としている。2008年度においては、どのような側鎖置換基を持つ場合において、Cr(CO)_3基の移動が起こるのかを詳細に検討を行った。これまで検討結果から、Cr(CO)_3基の移動には、立体的に反発のある熱力学的に不安定な構造をもつことと、さらにCr(CO)_3錯体の側鎖に配位可能なヘテロ原子をもつことが必要であることが分かった。そこで連続的なCr(CO)_3基の移動を実現するべく、より望ましい置換基やおよび溶媒等のさらなる検討を行った。さらに、立体選択的にCr(CO)_3基の移動が起こることにより、新たに不斉非対称化が進行するといったこれまでに全くないタイプの反応を見出すこともできた。これらの結果は、Cr(CO)_3基を触媒的に活用できる可能性を示唆しており、触媒化に向けた予備的な知見を得ることができた。

報告書

(2件)
  • 2008 実績報告書
  • 2007 実績報告書
  • 研究成果

    (7件)

すべて 2009 2008 2007

すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 5件) 学会発表 (2件)

  • [雑誌論文] Induction of one-handed helical oligo(p-benzammide)s by domino effect based on planar-axial-helical chirality relay2009

    • 著者名/発表者名
      Kamikawa, K. ; Kinoshita, S. ; Furusyo, M. ; T akemoto, S. ; Matsuzaka, H. ; Uemura, M.
    • 雑誌名

      Chem. Commun

      ページ: 1201-1203

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Asymmetric Synthesis of Axially Chiral Compound Utilizing Planar Chiral Transition Metal Complexes and Their Development for Dynamic Complexes2008

    • 著者名/発表者名
      Kamikawa, K.
    • 雑誌名

      J. Synth. Org. Chem. Jpn 66

      ページ: 953-964

    • NAID

      10024329019

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Helicene by Palladium Catalyzed Double C-H Arylation Reaction2007

    • 著者名/発表者名
      Kamikawa, K.; Takemoto, I.; Takemoto, S.; Matsuzaka, H.
    • 雑誌名

      J. Org. Chem. 72

      ページ: 7406-7408

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Stereoselective Synthesis of Both Enantiomers of N-Aryl Indoles with Axially Chiral N-C Bonds2007

    • 著者名/発表者名
      Kamikawa, K.; Kinoshita, S.; Furusyo, M.; Takemoto, S.; Matsuzaka, H.; Uemura, M
    • 雑誌名

      J. Org. Chem. 72

      ページ: 3394-3402

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Stereoselective Tricarbonylchromium Migration Reactions in Axially Chiral Biaryl Chromium Complex2007

    • 著者名/発表者名
      Kamikawa, K.; Nishino, K; Sakamoto, T.; Kinoshita, S.; Matsuzaka, H.; Uemura, M
    • 雑誌名

      J. Organomet. Chem. 692

      ページ: 678-684

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Stereoselective Synthesis of Axially Chiral Biaryl Compounds by Planar Chiral Transition Metal Complexes2009

    • 著者名/発表者名
      Kamikawa, K.
    • 学会等名
      Second Japan-Singapore Bilateral Symposium on Catalysis
    • 発表場所
      Kyoto
    • 年月日
      2009-01-05
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたダブルC-Hアリール化によるヘリセン類の合成2007

    • 著者名/発表者名
      神川憲, 武本一平, 竹本真, 松坂裕之
    • 学会等名
      有機金属化学討論会
    • 発表場所
      広島大学
    • 年月日
      2007-10-27
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書

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公開日: 2007-04-01   更新日: 2018-03-28  

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