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ヘテロ原子架橋複核金属錯体による触媒的変換反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 19028013
研究種目

特定領域研究

配分区分補助金
審査区分 理工系
研究機関東京大学

研究代表者

三宅 由寛  東京大学, 大学院・工学系研究科, 助教 (00347270)

研究分担者 西林 仁昭  東京大学, 大学院・工学系研究科, 准教授 (40282579)
研究期間 (年度) 2007
研究課題ステータス 完了 (2007年度)
配分額 *注記
2,000千円 (直接経費: 2,000千円)
2007年度: 2,000千円 (直接経費: 2,000千円)
キーワード有機化学 / 有機金属化学 / 触媒化学
研究概要

多核遷移金属錯体は金属-金属間の相互作用による多様な電子状態を持ち、金属-金属間結合を介した分子内電子移動も可能なため、単核金属錯体とは異なる特異な反応性の発現が期待できる。申請者らのグループは「カルコゲン(硫黄、セレン、テルル)架橋二核ルテニウム錯体を用いた時にのみ特異的に進行する新規分子変換反応」をすでに見出しており、これらの触媒反応は、これまでほとんど用いられてこなかったアレニリデン錯体を鍵中間体として経由する錯体化学的にも興味深い新規反応である。さらに理論的検討もふまえた上で、二つの金属間の電子授受がこれらの触媒反応進行の鍵であることを提唱している。申請者らが達成してきた研究成果を踏まえ、現象の一般化を含めて、新しい骨格を有するヘテロ原子架橋複核錯体の合成及び新規な触媒的分子変換反応の開発を目標に研究を推進した。今年度は、種々のリン架橋二核ルテニウム錯体を合成し、一部の錯体に関してはX線結晶構造解析によりその詳細な構造を明らかにすることに成功した。その結果、前述した硫黄架橋二核ルテニウム錯体とは異なる構造および電子状態を持つことが明らかとなった。合成したリン架橋錯体を用いた触媒反応を検討したところ、硫黄架橋二核ルテニウム錯体とは異なる触媒活性を示すことが明らかとなった。具体的にはプロパルギルアルコールと芳香族化合物の反応において、硫黄架橋二核ルテニウム錯体を用いた場合には芳香族プロパルギル化生成物が得られるのに対し、リン架橋錯体を用いた場合β・アリールケトンが得られた。これらの結果は架橋配位子が二つのルテニウム原子の電子状態を制御し異なる反応性を与えた事を示している。

報告書

(1件)
  • 2007 実績報告書
  • 研究成果

    (17件)

すべて 2008 2007

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 6件) 学会発表 (11件)

  • [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Vinylic Substitution Reactions with Nucleophiles via Butatrienylidene Intermediates2008

    • 著者名/発表者名
      Yoshihiro Yamauchi, 他
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society誌 130

      ページ: 2908-2909

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Reaction of l-Cyclopropyl-2-propyn-l-ols with Anilines and Water via Allenylidene Intermediates: Selective Preparation of Tri-and Tetrasubstituted Conjugated Enynes2007

    • 著者名/発表者名
      Ybshihiro Yamauchi, 他
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society誌 129

      ページ: 5175-5179

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Reactivity of Diphosphine-Bridged Diruthenium Complexes2007

    • 著者名/発表者名
      Yoshihiro Miyake, 他
    • 雑誌名

      Organometallics誌 26

      ページ: 3611-3613

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Propargylation of Aromatic Compounds with Propargylic Alcohols via Allenylidene Intermediates2007

    • 著者名/発表者名
      Hiroshi Matszawa, 他
    • 雑誌名

      Angewante Chemie International Edition誌 46

      ページ: 6488-6491

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Design and Preparation of Chiral Ligand Based on a Pseudorotaxane Skeleton: Application to Rhodium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Enamides2007

    • 著者名/発表者名
      Gaku Hattori, 他
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society誌 129

      ページ: 12930-12931

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Remarkable Effect of N-Substituent on Enanitoselective Ruthenium-Catalyzed Propargylation of Indoles with Propargylic Alcohols2007

    • 著者名/発表者名
      Hiroshi Matszawa, 他
    • 雑誌名

      Organic Letter誌 9

      ページ: 5561-5564

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] ジホスフィン架橋二核ルテニウム錯体の合成と反応性2007

    • 著者名/発表者名
      三宅 由寛, 他
    • 学会等名
      第54回 有機金属化学討論会
    • 発表場所
      広島大学
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] 擬ロタキサン骨格を基盤とする新規不斉配位子の設計・合成と不斉合成反応への応用2007

    • 著者名/発表者名
      服部 岳, 他
    • 学会等名
      第54回 有機金属化学討論会
    • 発表場所
      広島大学
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] クムレニリデン錯体を鍵中間体とする新規触媒反応の開発2007

    • 著者名/発表者名
      山内 禎啓, 他
    • 学会等名
      第54回 有機金属化学討論会
    • 発表場所
      広島大学
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] ビステルピリジルルテニウム及びオスミウム錯体を含む二座ホスフィン配位子の合成と反応性2007

    • 著者名/発表者名
      斉藤 隆一, 他
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      立教大学
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] ハロゲンを置換したチオラート架橋二核ルテニウム錯体の合成と反応性2007

    • 著者名/発表者名
      田辺 資明, 他
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      立教大学
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] モノホスフィド架橋二核ルテニウム錯体の合成および反応性2007

    • 著者名/発表者名
      遠藤 聡, 他
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      立教大学
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] 異種ヘテロ原子架橋二核ルテニウム錯体の合成および反応性2007

    • 著者名/発表者名
      遠藤 聡, 他
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      立教大学
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] 光学活性硫黄架橋二核ルテニウム錯体を触媒とした不斉分子内アレニリデン・エン反応の開発2007

    • 著者名/発表者名
      深水 浩二, 他
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      立教大学
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] ルテニウム錯体を用いた3-ブチン-1,2-ジオールからの分子内環化反応によるフラン環合成2007

    • 著者名/発表者名
      矢田 行人, 他
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      立教大学
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] ルテニウム触媒を用いたオレフィン類のプロパルギル化反応2007

    • 著者名/発表者名
      山内 禎啓, 他
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      立教大学
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] ルテニウム触媒による不斉分子内芳香族プロパルギル化反応2007

    • 著者名/発表者名
      金尾 啓一郎, 他
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      立教大学
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書

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公開日: 2007-04-01   更新日: 2018-03-28  

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