パラジウム、白金平面四核錯体をベースとする遷移金属多核錯体の構築と二次元機能制御

• 研究課題/領域番号: 19205008
• 研究種目: 基盤研究(A)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 東京工業大学
• 研究代表者: 小坂田 耕太郎 東京工業大学, 資源化学研究所, 教授 (00152455)
• 研究分担者: 田邊 真 東京工業大学, 資源化学研究所, 助教 (80376962) ; 須崎 裕司 東京工業大学, 資源化学研究所, 助教 (70436707)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2010
• 研究課題ステータス: 完了 (2010年度)
• 配分額: 48,360千円 (直接経費: 37,200千円、間接経費: 11,160千円); 2010年度: 7,020千円 (直接経費: 5,400千円、間接経費: 1,620千円); 2009年度: 8,840千円 (直接経費: 6,800千円、間接経費: 2,040千円); 2008年度: 13,130千円 (直接経費: 10,100千円、間接経費: 3,030千円); 2007年度: 19,370千円 (直接経費: 14,900千円、間接経費: 4,470千円)
• キーワード: パラジウム / 白金 / 多核錯体 / ケイ素配位子 / 平面構造 / パラジム / 二次元機能 / 金属間結合 / 小分子活性化 / クラスター / 有機ケイ素配位子

研究概要

パラジウム、白金と橋かけケイ素及びゲルマニウム配位子を有する新規平面四核錯体を多数合成した。可逆な過程からなる合成反応は一般性が高く、各種の配位子に対応して錯体を生成することがわかった。平面四核錯体は、ヨウ化銅、ヨウ化銀と反応による異種金属五核錯体の生成、チオールとの反応による鎖状四核錯体や六核錯体の生成などの特徴ある反応性を示した。

研究成果

• [雑誌論文] 1, 4-Hydrosilation of Pyridine by Ru Catalyst.A New Reaction and Mechanism (2011)
  • 著者名/発表者名: K.Osakada
  • 雑誌名: Angew.Chem., Int.Ed. in press.
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chemical Properties of Tetragermaplatinacyclopentane. Inser-tion of an Alkyne into a Pt-Ge Bond and Silylation Caused by H_2SiPh_2 (2011)
  • 著者名/発表者名: M.Tanabe, T.Deguchi, K.Osakada
  • 雑誌名: Organometallics. in press.
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Characterization of Platinasilsesquioxane Complexes and their Reaction with Arylboronic Acid (2011)
  • 著者名/発表者名: N.Mintcheva, M.Tanabe, K.Osakada
  • 雑誌名: Organometallics 30 ページ: 187-190
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Characterization of Platinasilsesquioxane Complexes and their Reaction with Arylboronic Acid (2011)
  • 著者名/発表者名: N.Mintcheva, M.Tanabe, K.Osakada
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 30 ページ: 187-190
  • 査読あり
• [雑誌論文] Preparation and Reactivity of an O, O-Chelating Silsesquioxane-Palladium Complex (2011)
  • 著者名/発表者名: M.Tanabe, K.Mutou, N.Mintcheva, K.Osakada
  • 雑誌名: Jourmal of Organometallic Chemistry 巻: 696 ページ: 1211-2151
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chemical Properties of Dinuclear Pd and Pt Complexes with Bridging Silylene Ligands. Use of (Aminosily)boranes as a Precursor of the Silylene (2011)
  • 著者名/発表者名: M.Tanabe, J.Jiang, H.Yamazawa K.Osakada, T.Ohmura, M.Suginome
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 30(印刷中)
  • 査読あり
• [雑誌論文] 1, 4-Hydrosilylation of Pyridine by Ru Catalyst. A New Reaction and Mechanism (2011)
  • 著者名/発表者名: K.Osakada
  • 雑誌名: Angew.Chem.Int.Ed. 巻: 50(印刷中)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ge-Ge Bond-Forming Reactions from Bis(germyl)palladium Complexes with Chelating Diphosphine Ligands (2011)
  • 著者名/発表者名: M.Tanabe, M.Hanzawa, K.Osakada
  • 雑誌名: Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements 巻: (印刷中)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Sila-and Germametallacycles of Late Transition Metals (2010)
  • 著者名/発表者名: M.Tanabe, K.Osakada
  • 雑誌名: Organometallics 29 ページ: 4702-4710
  • 査読あり
• [雑誌論文] Preparation and Thermal Reaction of Tetrastanna-palla-dacyclopentane.Sn-Sn Bond Formation and Cleavage (2010)
  • 著者名/発表者名: M.Tanabe, M.Hanzawa, K.Osakada
  • 雑誌名: Organometallics 29 ページ: 3535-3540
  • 査読あり
• [雑誌論文] Sila-and Germametallacycles of Late Transition Metals (2010)
  • 著者名/発表者名: M. Tanabe, K.Osakada
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 29 ページ: 4702-4710
  • 査読あり
• [雑誌論文] Preparation and Thermal Reaction of Tetrastannapalladacyclopentane. Sn-Sn Bond Formation and Cleavage (2010)
  • 著者名/発表者名: M.Tanabe, M.Hanzawa, K.Osakada
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 29 ページ: 3535-3540
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Characterization of a Dinuclear Platinum Complex with Silsesquioxanate Ligand (2010)
  • 著者名/発表者名: N.Mintcheva, M.Tanabe, K.Osakada, I.Georgieva, T.Mihailov, N.Trendafilova
  • 雑誌名: Jourmal of Organometallics Chemistry 巻: 695 ページ: 1738-1743
  • 査読あり
• [雑誌論文] Formation and Ring Expansion of Germaplatinacycles via Dehydrogenative Ge-Ge and Ge-Pt Bond-forming Reaction (2009)
  • 著者名/発表者名: M.Tanabe, M.Hanzawa, N.Ishikawa, K.Osakada
  • 雑誌名: Organometallics 28 ページ: 6014-6019
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reaction of Isocyanides with a Molybdenum Complex Containing a Tridentate Silyl Ligand (2009)
  • 著者名/発表者名: M.Minato, G.Kikutsuji, M.Kakeya, K.Osakada, M.Yamasaki
  • 雑誌名: Dalton Trans. ページ: 7684-7687
  • 査読あり
• [雑誌論文] Planar Tetranuclear and Dumbbell-shaped Octanuclear Pd Complexes with Bridging Silylene Ligands (2009)
  • 著者名/発表者名: T.Yamada, A.Mawatari, M.Tanabe, K.Osakada, T.Tanase
  • 雑誌名: Angew.Chem., Int.Ed. 48 ページ: 568-571
  • 査読あり
• [雑誌論文] Planar Tetranuclear and Dumbbell-shaped Octanuclear Pd Complexes with Bridging Silylene Ligands (2009)
  • 著者名/発表者名: Tetsuyuki Yamada, Akane Mawatari, Makoto Tanabe, Kohtaro Osakada, Tomoaki Tanase
  • 雑誌名: Angew. Chem., Int. Ed. 48 ページ: 568-571
  • 査読あり
• [雑誌論文] Formation and Ring Expansion of Germaplatinacycles via Dehydrogenative Ge-Ge and Ge-Pt Bond-Forming Reactions (2009)
  • 著者名/発表者名: Makoto Tanabe, Masaya Hanzawa, Naoko Ishikawa, Kohtaro Osakada
  • 雑誌名: Organometallics 28 ページ: 6014-6019
  • 査読あり
• [雑誌論文] Formation and Ring Expansion of Germaplatinacycles via Dehydrogenative Ge-Ge and Ge-Pt Bond-Forming Reactions (2009)
  • 著者名/発表者名: M.Tanabe, M.Hanzawa, N.Ishikawa, K.Osakada
  • 雑誌名: Organometallics 28 ページ: 6014-6019
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reaction of Isocyanides with a Molybdenum Comples Containing a Tridentate Silyl-phosphine Ligand : the Si Ligand Effeet on Site preference of the Isociyanide Ligands (2009)
  • 著者名/発表者名: M.Minato, G.Kikutsuiji, M.Kakeya, K.Osakada, M.Yamasaki
  • 雑誌名: Dalton Trans. ページ: 7684-7687
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dialkyl-and diaryl-platinum (II) complexes with secondary phosphines. Preparation, structure and thermal reaction giving the metallopolymer (2009)
  • 著者名/発表者名: M.Kakeya, M.Tanabe, Y.Nakamura, K.Osakada
  • 雑誌名: J.Organomet.Chem. 694 ページ: 2270-2278
  • 査読あり
• [雑誌論文] Planar Tetranuclear and Dumbbell-shaped Octanuclear Pd Complexes with Bridging Silylene Ligands (2009)
  • 著者名/発表者名: Yamada, T., Mawatari, A., Tanabe, M., Osakada, K., Tanase, T.
  • 雑誌名: Angew. Chem., Int. Ed. 48 ページ: 568-571
  • 査読あり
• [雑誌論文] Mono-and Dinuclear Germapalladacycles Obtained via the Ge-Ge Bond Forming Reactions Promoted by Pd Complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: M.Tanabe, N.Ishikawa, M.Hanzawa, K.Osakada
  • 雑誌名: Organometallics 27 ページ: 5152-5158
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ligand Exchange of Diplatinum Complexes with Bridging Silyl Ligands Involving Si-H Bond Cleavage and Formation (2008)
  • 著者名/発表者名: M.Tanabe, D.Ito, K.Osakada
  • 雑誌名: Organometallics 27 ページ: 2258-2267
  • 査読あり
• [雑誌論文] Preparation and NMR Studies of Palladium Complexes with a Silsesquioxanate Ligand (2008)
  • 著者名/発表者名: M.Tanabe, K.Mutou, N.Mintcheva, K.Osakada
  • 雑誌名: Organometallics 27 ページ: 519-523
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ligand Exchange of Diplatinum Complexes with Bridging Silyl Ligands Involving Si-H Bond Cleavage and Formation (2008)
  • 著者名/発表者名: Makoto Tanabe, Daisuke Ito, Kohtaro Osakada
  • 雑誌名: Organometallics 27 ページ: 2258-2267
  • 査読あり
• [雑誌論文] Mono- and Dinuclear Germapalladacycles Obtained via the Ge-Ge Bond Forming Reactions Promoted by Pd Complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: Tanabe, M., Ishikawa, N., Hanzawa, M., Osakada, K.
  • 雑誌名: Organometallics 27 ページ: 5152-5158
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ligand Exchange of Diplatinum Complexes with Bridging Silyl Ligands Involving Si-H Bond Cleavage and Formation (2008)
  • 著者名/発表者名: Tanabe. M, Ito, D, Osakada, K.
  • 雑誌名: Organometallics 27 ページ: 2258-2267
  • 査読あり
• [雑誌論文] Preparation and NMR Studies of Palladium Complexes with a Silsesquio xanate Ligand (2008)
  • 著者名/発表者名: Makoto Tanabe, Kohji Mutou, Neli Mintcheva, Kohtaro Osakada
  • 雑誌名: Organometallics 27(印刷中)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dipalladium Complex with Bridging Silylene Ligands, [{Pd(dmpe)}_2(μ-SiPh_2)_2], Formed via Dimerization of Bis(silyl)Pd Complex (2007)
  • 著者名/発表者名: M.Tanabe, A.Mawatari, K.Osakada
  • 雑誌名: Organometallics 26 ページ: 2937-2940
  • 査読あり
• [雑誌論文] Arylpalladium Complexes with a Silsesquioxanate Ligand. Preparation and Structures in Solid State and Solution (2007)
  • 著者名/発表者名: N.Mintcheva, M.Tanabe, K.Osakada
  • 雑誌名: Organometallics 26 ページ: 1402-1410
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dipalladium Complex with Bridging Silylene Ligands, [{Pd(dmpe)}_2(μ-SiPh_2)_2], Formed via Dimerization of Bis (silyl) palladium Complex (2007)
  • 著者名/発表者名: Makoto Tanabe, Akane Mawatari, Kohtaro Osakada
  • 雑誌名: Organometallics 26 ページ: 2937-2940
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dipalladium Complex with Bridging Silylene Ligands, [{Pd(dmpe)}_2(μ-SiPh_2)_2], Formed via Dimerization of Bis(silyl)palladium Complex (2007)
  • 著者名/発表者名: Makoto Tanabe, Akane Mawatari, Kohtaro Osakada
  • 雑誌名: Organometallics 26 ページ: 2937-2940
  • 査読あり
• [雑誌論文] Arylpalladium Complexes with a Silsesquioxanate Ligand. Preparation and Structures in Solid State and in Solution (2007)
  • 著者名/発表者名: Neli Mintcheva, Makoto Tanabe Kohtaro Osakada
  • 雑誌名: Organometallics 26 ページ: 1402-1410
  • 査読あり
• [学会発表] シリレン移動反応によるパラジウム, 白金錯体の合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 蒋健, 田邊真, 小坂田耕太郎, 大村智通, 杉野目道紀
  • 学会等名: 第14回ケイ素化学協会シンポジウム
  • 発表場所: ニューウェルシティ湯河原
  • 年月日: 2010-11-18
• [学会発表] 平面構造Pd_4Ge_3錯体による結合活性化と変換反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 千葉舞, 田邊真, 小坂田耕太郎
  • 学会等名: 第14回ケイ素化学協会シンポジウム
  • 発表場所: ニューウェルシティ湯河原
  • 年月日: 2010-11-18
• [学会発表] ケイ素で橋架けする平面構造Pt, Pd錯体の特異な元素配列 (2010)
  • 著者名/発表者名: 湯本遼平, 田邊真, 小坂田耕太郎
  • 学会等名: 第14回ケイ素化学協会シンポジウム
  • 発表場所: ニューウェルシティ湯河原
  • 年月日: 2010-11-18
• [学会発表] Preparation and Structure of Planar Hexagonal Pd-Pt Complexes with Bridging Silylene Ligands (2010)
  • 著者名/発表者名: 田邊真、湯本遼平、小坂田耕太郎
  • 学会等名: The 3^<rd> Asian Silicon Symposium
  • 発表場所: 中国杭州
  • 年月日: 2010-10-19
• [学会発表] Preparation and Structure of Planar Hexagonal Pd-Pt Complexes with Bridging Silylene Ligands (2010)
  • 著者名/発表者名: Makoto Tanabe, Ryouhei Yumoto, Kohtaro Osakada
  • 学会等名: The 3^<rd> Asian Silicon Symposium
  • 発表場所: 杭州(中国)
  • 年月日: 2010-10-19
• [学会発表] Silylene Transfer Reaction of (Aminosily)boronic Esters Activated by Platinum Complex (2010)
  • 著者名/発表者名: Jian Jiang, Makoto Tanabe, Kohtaro Osakada
  • 学会等名: The 3^<rd> Asian Silicon Symposium
  • 発表場所: 杭州(中国)
  • 年月日: 2010-10-19
• [学会発表] 鎖状構造ゲルミレン-パラジウム多核錯体の合成と性質 (2010)
  • 著者名/発表者名: 千葉舞, 石川尚子, 半沢公也, 田邊真, 小坂田耕太郎
  • 学会等名: 第60回錯体化学討論会
  • 発表場所: 大阪国際交流センター
  • 年月日: 2010-09-27
• [学会発表] 白金含有環状オリゴゲルマン錯体の合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 出口尚史, 半沢公也, 田邊真, 小坂田耕太郎
  • 学会等名: 第60回錯体化学討論会
  • 発表場所: 大阪国際交流センター
  • 年月日: 2010-09-27
• [学会発表] 平面構造PtPd_3を核とする多金属錯体の効率的合成と構造評価 (2010)
  • 著者名/発表者名: 湯本遼平, 山田哲行, 田邊真, 小坂田耕太郎
  • 学会等名: 第60回錯体化学討論会
  • 発表場所: 大阪国際交流センター
  • 年月日: 2010-09-27
• [学会発表] 14族元素-遷移金属で構成される新構造多核錯体の合成と元素配列変換 (2010)
  • 著者名/発表者名: 田邊真, 福田智子, 湯本遼平、千葉舞, 小坂田耕太郎
  • 学会等名: 第57回有機金属討論会
  • 発表場所: 中央大学
  • 年月日: 2010-09-17
• [学会発表] 14族元素-遷移金属で構成される新構造多核錯体の合成と元素配列変換 (2010)
  • 著者名/発表者名: 田邊真、福田智子、湯本遼平、千葉舞、小坂田耕太郎
  • 学会等名: 第57回有機金属討論会
  • 発表場所: 東京、首都大
  • 年月日: 2010-09-16
• [学会発表] Tetrapalladium Complexes with Bridging Silylene Ligands. New Structures and Properties (2010)
  • 著者名/発表者名: 小坂田耕太郎、田邊真
  • 学会等名: 43^<rd> Silicon Symposium
  • 発表場所: 米国、セントルイス(招待講演)
  • 年月日: 2010-05-22
• [学会発表] Tetrapalladium Complexes with Bridging Silylene Ligands. New Structures and Properties" (2010)
  • 著者名/発表者名: Kohtaro Osakada, Makoto Tanabe
  • 学会等名: 43^<rd> Silicon Symposium (invited)
  • 発表場所: St Louis (USA)
  • 年月日: 2010-05-22
• [学会発表] 含金属ゲルマサイクルを鍵とする平面構造パラジウム四核錯体の合成と可逆的を構造変換 (2009)
  • 著者名/発表者名: 半沢公也, 石川尚子, 田邉真, 小坂田耕太郎
  • 学会等名: 第59回錯体化学討論会
  • 発表場所: 長崎大学 文教キャンパス
  • 年月日: 2009-09-25
• [学会発表] 有機Si、Ge配位子をもつ有機遷移金属錯体 (2008)
  • 著者名/発表者名: 小坂田耕太郎
  • 学会等名: 日本化学会第2回関東支部大会
  • 発表場所: 桐生、群馬大学(招待講演)
  • 年月日: 2008-09-18
• [学会発表] 有機ケイ素、ゲルマニウム配位子をもっ有機遷移金属錯体 (2008)
  • 著者名/発表者名: 小坂田耕太郎
  • 学会等名: 日本化学会第2回関東支部大会(招待講演)
  • 発表場所: 群馬大学, 桐生
  • 年月日: 2008-09-18
• [学会発表] Hexagonal Tetrapalladium Clusters with Bridging Silylene or Germylene Ligands (2007)
  • 著者名/発表者名: 田邊真、石川尚子、馬渡あかね、小坂田耕太郎
  • 学会等名: XVIII EuCheMS Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: ブルガリア、ソフィア
  • 年月日: 2007-09-03
• [学会発表] Hexagonal Tetrapalladium Clusters with Bridging Silylene or Germylene Ligands (2007)
  • 著者名/発表者名: Makoto Tanabe, Naoko Ishikawa, Akane Mawatari, Kohtaro Osakada
  • 学会等名: XVIII EuCheMS Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Sofia (Bulgaria)
  • 年月日: 2007-09-03
• [図書] 「典型元素-遷移金属錯体の化学」、現代化学増刊44, 「有機金属化学の最前線-多様な元素を使いこなす-」 (2011)
  • 著者名/発表者名: 小板田耕太郎、飛田博実
  • 出版者: 東京化学同人
• [図書] 有機金属化学(錯体化学会選書 6)(中沢、小坂田編) (2010)
  • 出版者: 三共出版
• [備考] ホームページ
  • URL: http://www.res.titech.ac.jp/~shinkin/