14族元素-14族元素π単結合化合物の構築

• 研究課題/領域番号: 19350018
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 群馬大学
• 研究代表者: 久新 荘一郎 群馬大学, 大学院・工学研究科, 教授 (40195392)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2009
• 研究課題ステータス: 完了 (2009年度)
• 配分額: 16,640千円 (直接経費: 12,800千円、間接経費: 3,840千円); 2009年度: 4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円); 2008年度: 4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円); 2007年度: 8,320千円 (直接経費: 6,400千円、間接経費: 1,920千円)
• キーワード: π単結合 / ケイ素 / ゲルマニウム / 共役 / π-π*吸収帯 / ラジカルアニオン / ポリシラン / ポリゲルマン / 結合長制御 / 結合伸長異性体

研究概要

ケイ素-ケイ素及びゲルマニウム-ゲルマニウムπ単結合はこれまでに例のない新しいタイプの結合である。本研究ではこれらのπ単結合をもつビシクロ[1.1.0]テトラエレメント化合物を合成し、その構造や性質を明らかにした。例えば、これらのπ単結合は二重結合のようにσ結合の束縛を受けないため、容易に結合長を変化させることができる。このような結合長の変化により、構造や性質が大きな影響を受けることを見出した。また、ケイ素-ケイ素π単結合がベンゼン環と共役することを明らかにした。

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis and Properties of 5,10,15,20-Tetrakis [4'-(alkoxy-silyl) phenyl] porphyrins : An Application of Selective Deprotection of Benzaldehyde Diethyl Acetals in the Presence of Alkoxy- silyl Groups (2010)
  • 著者名/発表者名: S. Ishida, M. Ito, H. Horiuchi, H. Hiratsuka, S. Shiraishi, S. Kyushin
  • 雑誌名: Dalton Trans. (in press)
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Ladder Polysilane Wrapped with Amylose (2009)
  • 著者名/発表者名: N. Kato, T. Sanji, M. Tanaka, T. Fukasawa, S. Ishida, S. Kyushin
  • 雑誌名: J.Organomet.Chem. 694 ページ: 3212-3214
  • 査読あり
• [雑誌論文] Selective Si-C Bond Cleavage on a Diorganosilicon Porphyrin Complex Bearing Different Axial Ligands (2009)
  • 著者名/発表者名: S. Ishida, K. Yoshimura, H. Matsumoto, S. Kyushin
  • 雑誌名: Chem.Lett. 38 ページ: 362-363
  • NAID: 10025121028
  • 査読あり
• [雑誌論文] Hyperchromic Effect of Silyl Groups on the UV-Visible Spectrum of 5,10,15,20-Tetraphenylporphyrin (2009)
  • 著者名/発表者名: S. Kyushin, K. Yoshimura, K. Sato, H. Matsumoto
  • 雑誌名: Chem.Lett 38 ページ: 324-325
  • NAID: 10025120703
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Ladder Polysilane Wrapped with Amylose (2009)
  • 著者名/発表者名: Nobu Kato
  • 雑誌名: Journal of Organometallic Chemistry 694 ページ: 3212-3214
  • 査読あり
• [雑誌論文] Hyperchromic Effect of Silyl Groups on the UV-Visible Spectrum of 5,10,15,20-Tetraphenylporphyrin (2009)
  • 著者名/発表者名: Soichiro Kyushin
  • 雑誌名: Chemistry Letters 38 ページ: 324-325
  • NAID: 10025120703
  • 査読あり
• [雑誌論文] Selective Si-C Bond Cleavage on a Diorganosilicon Porphyrin Complex Bearing Different Axial Ligands (2009)
  • 著者名/発表者名: Shintaro Ishida
  • 雑誌名: Chemistry Letters 38 ページ: 362-363
  • 査読あり
• [雑誌論文] 古くて新しいシリル基の置換基効果の研究 (2008)
  • 著者名/発表者名: 久新荘一郎
  • 雑誌名: 化学と工業 61 ページ: 789-791
  • NAID: 10024282916
  • 査読あり
• [雑誌論文] Excited-State Property of 1-(4-Cyanophenyl)-2-(4-methoxyphenyl)-1,1,2,2-tetramethyldisilane (2007)
  • 著者名/発表者名: H. Hiratsuka, H. Horiuchi, Y. Takanoha, H. Matsumoto, T. Yoshihara, T. Okutsu, K. Negishi, S. Kyushin, H. Matsumoto
  • 雑誌名: Chem.Lett. 36 ページ: 1168-1169
  • NAID: 10019846042
  • 査読あり
• [雑誌論文] Excited-State Property of 1-(4-Cyanophenyl)-2-(4-methoxyphenyl)-1,1,2,2-tetrameth-yldisilane (2007)
  • 著者名/発表者名: Hiroshi Hiratsuka
  • 雑誌名: Chemisby Letters 36 ページ: 1168-1169
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Properties of 5,10,15,20-Tetrakis[4-(alkoxysilyl)phenyl]porphyrins : An Application of Selective Deprotection of Benzaldehyde Diethyl Acetals in the Presence of Alkoxysilyl Groups
  • 著者名/発表者名: Shintaro Ishida
  • 雑誌名: Dalton Transactions 2010(in press)
  • 査読あり
• [学会発表] フェニル基と共役したケイ素―ケイ素π単結合化合物の創製 (2010)
  • 著者名/発表者名: 大塚恭平, 石田真太郎, 久新荘一郎
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 東大阪
  • 年月日: 2010-03-27
• [学会発表] フェニル基と共役したケイ素-ケイ素π単結合化合物の創製 (2010)
  • 著者名/発表者名: 大塚恭平
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 東大阪
  • 年月日: 2010-03-27
• [学会発表] Synthesis of a Silicon-Silicon π Single Bond Compound Conjugated with Phenyl Groups (2009)
  • 著者名/発表者名: K. Otsuka, S. Ishida, S. Kyushin
  • 学会等名: 5th International Symposium on Silicon Science and 1st International Conference on Advanced Micro-Device Engineering
  • 発表場所: Kiryu (Japan)
  • 年月日: 2009-12-10
• [学会発表] Synthesis of a Silicon-Silicon π Single Bond Compound Conjugated with Phenyl Groups (2009)
  • 著者名/発表者名: 大塚恭平
  • 学会等名: 5th International Symposium on Silicon Science and 1st International Conference on Advanced Micro-Device Engineering
  • 発表場所: Kiryu, Japan
  • 年月日: 2009-12-10
• [学会発表] フェニル基と共役したケイ素―ケイ素π単結合化合物の創製 (2009)
  • 著者名/発表者名: 大塚恭平, 石田真太郎, 久新荘一郎
  • 学会等名: 第13回ケイ素化学協会シンポジウム
  • 発表場所: 唐津
  • 年月日: 2009-10-30
• [学会発表] フェニル基と共役したケイ素-ケイ素π単結合化合物の創製 (2009)
  • 著者名/発表者名: 大塚恭平
  • 学会等名: 第13回ケイ素化学協会シンポジウム
  • 発表場所: 唐津
  • 年月日: 2009-10-30
• [学会発表] π Single Bonds between Group 14 Elements (2009)
  • 著者名/発表者名: S. Kyushin, S. Ishida
  • 学会等名: The 14th Japan-Korea Joint Symposium on Organometallic and Coordination Chemistry
  • 発表場所: Nagoya (Japan)
  • 年月日: 2009-10-09
• [学会発表] π Single Bonds between Group 14 Elements (2009)
  • 著者名/発表者名: 久新荘一郎
  • 学会等名: The 14th Japan-Korea Joint Symposium on Organometallic and Coordination Chemistry
  • 発表場所: Nagoya, Japan
  • 年月日: 2009-10-09
• [学会発表] フェニル基と共役したケイ素―ケイ素π単結合化合物の創製 (2009)
  • 著者名/発表者名: 大塚恭平, 石田真太郎, 久新荘一郎
  • 学会等名: 第20回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 桐生
  • 年月日: 2009-09-30
• [学会発表] フェニル基と共役したケイ素-ケイ素π単結合化合物の創製 (2009)
  • 著者名/発表者名: 大塚恭平
  • 学会等名: 第20回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 桐生
  • 年月日: 2009-09-30
• [学会発表] 14族元素―14族元素π単結合の生成と特徴 (2009)
  • 著者名/発表者名: 久新荘一郎, 石田真太郎
  • 学会等名: 第20回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 桐生
  • 年月日: 2009-09-28
• [学会発表] 14族元素-14族元素π単結合の生成と特徴 (2009)
  • 著者名/発表者名: 久新荘一郎
  • 学会等名: 第20回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 桐生
  • 年月日: 2009-09-28
• [学会発表] ヘキサ-tert-プチルビシクロ[1.LO]テトラゲルマンの異常な構造と性質 (2009)
  • 著者名/発表者名: 石田真太郎
  • 学会等名: 第55回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 堺
  • 年月日: 2009-09-28
• [学会発表] π Single Bonds between Group 14 Elements (2009)
  • 著者名/発表者名: S. Kyushin
  • 学会等名: ISNA-13 Satellite Meeting : Diradicals and Multiradicals : Theory and Experiment
  • 発表場所: Namur (Belgium)
  • 年月日: 2009-07-28
• [学会発表] π Single Bonds between Group 14 Elements (2009)
  • 著者名/発表者名: 久新荘一郎
  • 学会等名: ISNA-13 Satellite Meeting : Diradicals and Multiradicals : Theory and Experiment
  • 発表場所: Namur, Belgium
  • 年月日: 2009-07-28
• [学会発表] ヘキサ-tert-ブチルビシクロ [1.1.0] テトラゲルマンと末端アルキンの反応によって生じる新規シクロテトラゲルマン (2009)
  • 著者名/発表者名: 前川浩二, 石田真太郎, 久新荘一郎
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋
  • 年月日: 2009-03-28
• [学会発表] 14族元素―14族元素π単結合の結合長制御 (2009)
  • 著者名/発表者名: 吉村公男, 久新荘一郎
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋
  • 年月日: 2009-03-28
• [学会発表] 14族元素π単結合の結合長制御 (2009)
  • 著者名/発表者名: 吉村公男
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋
  • 年月日: 2009-03-28
• [学会発表] ヘキサ-tert-ブチルビシクロ[1.1.O]テトラグルマンと末端アルキンの反応煮よって生じる新規シクロテトラゲルマン (2009)
  • 著者名/発表者名: 前川浩二
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋
  • 年月日: 2009-03-28
• [学会発表] 14族元素―14族元素π単結合の結合長制御 (2009)
  • 著者名/発表者名: 久新荘一郎
  • 学会等名: 分子科学研究所研究会「ビラジカル化学とその展望」
  • 発表場所: 岡崎
  • 年月日: 2009-03-06
• [学会発表] 14族元素π単結合の結合長制御 (2009)
  • 著者名/発表者名: 久新荘一郎
  • 学会等名: 分子科学研究所研究会「ビラジカル化学とその展望」
  • 発表場所: 岡崎
  • 年月日: 2009-03-06
• [学会発表] 14族元素―14族元素π単結合の結合長制御 (2008)
  • 著者名/発表者名: 吉村公男, 久新荘一郎
  • 学会等名: 第35回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 八王子
  • 年月日: 2008-12-13
• [学会発表] 14族元素π単結合の結合長制御 (2008)
  • 著者名/発表者名: 吉村公男
  • 学会等名: 第35回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 八王子
  • 年月日: 2008-12-13
• [学会発表] ヘキサ-tert-ブチルビシクロ [1.1.0] テトラシランの反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 中林丘, 石田真太郎, 久新荘一郎
  • 学会等名: 第35回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 八王子
  • 年月日: 2008-12-11
• [学会発表] ヘキサ-tert-ブチルビシクロ[1.1.O]テトラシランの反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 中林丘
  • 学会等名: 第35回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 八王子
  • 年月日: 2008-12-11
• [学会発表] ヘキサ-tert-ブチルビシクロ [1.1.0] テトラゲルマンの異常な構造と性質 (2008)
  • 著者名/発表者名: 石田真太郎, 松本直純, 松本英之, 久新荘一郎
  • 学会等名: 第55回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 堺
  • 年月日: 2008-09-28
• [学会発表] 14族元素―14族元素π単結合 (2008)
  • 著者名/発表者名: 久新荘一郎
  • 学会等名: 日本化学会第2回関東支部大会
  • 発表場所: 桐生
  • 年月日: 2008-09-19
• [学会発表] 14族元素-14族元素π単結合 (2008)
  • 著者名/発表者名: 久新荘一郎
  • 学会等名: 日本化学会第2回関東支部大会
  • 発表場所: 桐生
  • 年月日: 2008-09-19
• [学会発表] ヘキサ-tert-ブチルビシクロ [1.1.0] テトラゲルマンの反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 前川浩二, 松本直純, 石田真太郎, 久新荘一郎
  • 学会等名: 日本化学会第2回関東支部大会
  • 発表場所: 桐生
  • 年月日: 2008-09-18
• [学会発表] ヘキサ-tert-ブチルビシクロ [1.1.0] テトラシランの反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 中林丘, 石田真太郎, 久新荘一郎
  • 学会等名: 日本化学会第2回関東支部大会
  • 発表場所: 桐生
  • 年月日: 2008-09-18
• [学会発表] ヘキサ-tert-ブチルビシクロ[1.1.O]テトラシランの反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 中林丘
  • 学会等名: 日本化学会第2回関東支部大会
  • 発表場所: 桐生
  • 年月日: 2008-09-18
• [学会発表] Reactions of Hexa-tert-butylbicyclo [1.1.0]-tetrasilane (2008)
  • 著者名/発表者名: T. Nakabayashi, S. Ishida, S. Kyushin
  • 学会等名: Post ISOS XV Symposium
  • 発表場所: Takasaki (Japan)
  • 年月日: 2008-06-09
• [学会発表] Reactions of Hexa-tert-butylbicyclo [1.1.0] tetrasilane (2008)
  • 著者名/発表者名: Takashi Nakabayashi
  • 学会等名: Post ISOS XV Symposium
  • 発表場所: 高崎
  • 年月日: 2008-06-09
• [学会発表] Synthesis, Structure, and Properties of the First Stable Bicyclo [1.1.0] tetragermane (2008)
  • 著者名/発表者名: S. Ishida, N. Matsumoto, S. Kyushin
  • 学会等名: The 15th International Symposium on Organosilicon Chemistry
  • 発表場所: Jeju (Korea)
  • 年月日: 2008-06-03
• [学会発表] Silicon-Silicon π Single Bond (2008)
  • 著者名/発表者名: S. Kyushin
  • 学会等名: The 15th International Symposium on Organosilicon Chemistry
  • 発表場所: Jeju (Korea)
  • 年月日: 2008-06-03
• [学会発表] Silicon-Silicon π Single Bond (2008)
  • 著者名/発表者名: Soichiro Kyushin
  • 学会等名: The 15th International Symposium on Organosilicon Chemistry
  • 発表場所: Jeju, Korea
  • 年月日: 2008-06-03
• [学会発表] Synthesis, Structure, and Properties of the First Stable Bicyclo [1.1.0]-tetragermane (2008)
  • 著者名/発表者名: Shintaro Ishida
  • 学会等名: The 15th International Symposium on Organosilicon Chemistry
  • 発表場所: Jeju, Korea
  • 年月日: 2008-06-03
• [学会発表] 14族元素―14族元素π単結合の化学 (2008)
  • 著者名/発表者名: 久新荘一郎
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2008-03-30
• [学会発表] 14族元素-14族元素π単結合の化学 (2008)
  • 著者名/発表者名: 久新 荘一郎
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 年月日: 2008-03-30
• [学会発表] ヘキサ-tert-ブチルビシクロ [1.1.0] テトラシランの反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 中林丘, 石田真太郎, 久新荘一郎
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2008-03-26
• [学会発表] 初めての安定なビシクロ [1.1.0] テトラゲルマンの構造と性質 (2007)
  • 著者名/発表者名: 松本直純, 石田真太郎, 久新荘一郎, 松本英之
  • 学会等名: 第34回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 吹田
  • 年月日: 2007-12-13
• [学会発表] 初めての安定なビシクロ[1.1.0]テトラゲルマンの構造と性質 (2007)
  • 著者名/発表者名: 松本 直純
  • 学会等名: 第34回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 吹田
  • 年月日: 2007-12-13
• [学会発表] Structure and Properties of the First Stable Bicyclo [1.1.0] tetragermane (2007)
  • 著者名/発表者名: N. Matsumoto, S. Ishida, S. Kyushin, H. Matsumoto
  • 学会等名: The First Asian Silicon Symposium
  • 発表場所: Zao (Japan)
  • 年月日: 2007-11-02
• [学会発表] Structure and Properties of the First Stable Bicyclo[1.1.0]tetragermane (2007)
  • 著者名/発表者名: Naozumi Matsumoto
  • 学会等名: The First Asian Silicon Symposium
  • 発表場所: 蔵王
  • 年月日: 2007-11-02
• [学会発表] Silicon-Silicon π Single Bond (2007)
  • 著者名/発表者名: S. Kyushin
  • 学会等名: The 40th Silicon Symposium
  • 発表場所: Victoria (Canada)
  • 年月日: 2007-06-01
• [学会発表] Silicon-SiliconπSingle Bond (2007)
  • 著者名/発表者名: Soichiro Kyushin
  • 学会等名: The 40th Silicon Symposium
  • 発表場所: Victori,Canada
  • 年月日: 2007-06-01