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不斉[2+2+2]付加環化反応による革新的軸不斉配位子合成法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 19350046
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関東京農工大学

研究代表者

田中 健  東京農工大学, 大学院・共生科学技術研究院, 准教授 (40359683)

研究期間 (年度) 2007 – 2008
研究課題ステータス 完了 (2008年度)
配分額 *注記
9,620千円 (直接経費: 7,400千円、間接経費: 2,220千円)
2008年度: 4,030千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 930千円)
2007年度: 5,590千円 (直接経費: 4,300千円、間接経費: 1,290千円)
キーワード付加環化反応 / 不斉合成 / 軸不斉 / 配位子 / ロジウム / ホスフィン / アルキン / 芳香族化合物
研究概要

本研究では、カチオン性ロジウム/BINAP系錯体触媒を用いた不斉[2+2+2]付加環化反応に、合成容易かつ安定なヘテロ原子で置換されたアルキンを用いることにより、1)芳香環の構築、2)芳香環へのヘテロ原子導入、3)軸不斉のエナンチオ選択的構築、の3つをワンステップで達成可能とする、新規軸不斉配位子の革新的不斉合成法の開発を検討した。その結果、カチオン性ロジウム/BINAP系錯体触媒存在下、α,ω-ジインとアシルホスホネートとの[2+2+2]付加環化反応によるジエニルホスホネート合成、及び1,6-ジインと1,3-ジイン構造を有するジホスホネートとの不斉[2+2+2]付加環化反応による軸不斉ビアリールジホスホネートの高エナンチオ選択的合成に成功した。また、カチオン性ロジウム/BINAP系錯体触媒存在下、1,6-ジインとN,N-ジアルキルアルキニルアミドを反応させることにより、安定な軸不斉を有するN,N-ジアルキルベンズアミド誘導体の高エナンチオ選択的合成にも成功した。さらに、カチオン性金錯体触媒を用いた新規なヘテロ環構築法として、N-アルケニルアルキニルアミドの環化異性化反応による置換ピリドン合成にも成功した。

報告書

(2件)
  • 2008 実績報告書
  • 2007 実績報告書
  • 研究成果

    (43件)

すべて 2008 2007 その他

すべて 雑誌論文 (14件) (うち査読あり 14件) 学会発表 (23件) 備考 (2件) 産業財産権 (4件) (うち外国 2件)

  • [雑誌論文] Use of Acylphosphonates as Cycloaddition Partners for Rh-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition: Unexpected Dependence of Reactivity on structures of α, ω-Diynes2008

    • 著者名/発表者名
      K. Tanaka*, R. Tanaka, G. Nishida, M. Hirano
    • 雑誌名

      Synlett

      ページ: 2017-2022

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Practical Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Biaryl Diphosphonates and Dicarboxylates by Cationic Rhodium(l)/Segphos-Catalyzed Double [2+2+2] Cycloaddition2008

    • 著者名/発表者名
      G. Nishida, S. Ogaki, Y. Yusa, T. Yokozawa, K. Noguchi, K. Tanaka
    • 雑誌名

      Org. Lett. 10

      ページ: 2849-2852

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enantioselective Synthesis of N, N-Dialkylbenzamides with Aryl-Carbonyl Axial Chirality by Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition2008

    • 著者名/発表者名
      T. Suda, K. Noguchi, M. Hirano, K. Tanaka
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J. 14

      ページ: 6593-6596

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Convergent and Rapid Assembly of Substituted 2-Pyridones through Formation of N-Alkenyl Alkynylamides Followed by Gold-Catalyzed Cycloisomerization2008

    • 著者名/発表者名
      Imase H., Noguchi K., Hirano M., Tanaka K.
    • 雑誌名

      Org. Lett. 10

      ページ: 3563-3566

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enantioselective Synthesis of P-Stereogenic Alkynyl Phosphorus Compounds through Cationic Rh(I)/Modified-BINAP-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition2008

    • 著者名/発表者名
      G. Nishida, K. Noguchi, M. Hirano, K. Tanaka*
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed. 47

      ページ: 3410-3413

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enantioselective Synthesis of α, α-Disubstituted α-Amino Acids by Rh-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of 1,6-Diynes with Protected Dehydroamino Acid2008

    • 著者名/発表者名
      K. Tanaka, * M. Takahashi, H. Imase, T. Osaka, K. Noguchi, M. Hirano
    • 雑誌名

      Tetrahedron 46(In press)

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Liquid Enol Ethers and Acetates as Gaseous Alkyne Equivalents in Rh-Catalyz Chemo-and Regioselective Formal Cross-Alkvne Cvclotrimerization2008

    • 著者名/発表者名
      H. Hara, M. Hirano, K. Tanaka*
    • 雑誌名

      Org. Lett. 10(In press)

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Enantioenriched N-Aryl-2-pyridones with Chiral C-N Axes by Rh-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of Alkynes with Isocyanates2008

    • 著者名/発表者名
      K. Tanaka, * Y. Takahashi, T. Suda, M. Hirano
    • 雑誌名

      Synlett (In press)

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Enantio-and Diastereoselective Intramolecular [2+2+2] Cycloaddition of Dienynes2008

    • 著者名/発表者名
      H. Sagae, K. Noguchi, M. Hirano, K. Tanaka*
    • 雑誌名

      Chem. Commun. (In press)

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Asymmetric Assembly of Aromatic Rings To Produce Tetra-Ortho-Substituted Axially Chiral Biaryl Phosphorus Compounds2007

    • 著者名/発表者名
      G. Nishida, K. Noguchi, M. Hirano, K. Tanaka*
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed. 46

      ページ: 3951-3954

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enantioselective Synthesis of C2-Symmetric Dimethyl Cyclohexadienedicarb oxylates through Cationic Rhodium(I)/Modified-BINAP-Catalyzed [2+2+2] Cycloadditions2007

    • 著者名/発表者名
      K. Tanaka, * G. Nishida, H. Sagae, M. Hirano
    • 雑誌名

      Synlett

      ページ: 1426-1430

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cationic Rhodium (I)/BINAP-Type Bisphosphine Complexes:Versatile New Catalysts for Highly Chemo-, Regio-, and Enantioselective [2+2+2] Cycloaddition Reactions2007

    • 著者名/発表者名
      K. Tanaka*
    • 雑誌名

      Synlett

      ページ: 1977-1993

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Development of Chemo-, Regio-, and Enantioselective [2+2+2] Cycloadditions Catalyzed by Cationic Rhodium(1)/BINAP-Type Bisphosphine Complexes2007

    • 著者名/発表者名
      K. Tanaka, * G. Nishida, T. Suda
    • 雑誌名

      J. Synth. Org. Chem. Jpn. 65

      ページ: 862-873

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Preparation of Enantioenriched Axially Chiral Anilides via [2+2+2] Cycloaddition of 1,6-Diynes with Trimethylsilylynamides2007

    • 著者名/発表者名
      K. Tanaka, * K. Takeishi
    • 雑誌名

      Synthesis

      ページ: 2920-2923

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] カチオン性ロジウム/BINAP系錯体触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応によるジベンゾフラン誘導体の合成2008

    • 著者名/発表者名
      ○小峯秀幸・上沢朗義・平野正雄・田中 健
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      立教大学
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] カチオン性ロジウム/BINAP系錯体触媒を用いたエンジイン及びジエンインの不斉[2+2+2]付加環化反応2008

    • 著者名/発表者名
      寒河江裕美・○西田剛士・平野正雄・田中 健
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      立教大学
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] カチオン性ロジウム/BINAP系錯体触媒を用いたエナミド1,6-ジインの不斉[2+2+2]付加環化反応2008

    • 著者名/発表者名
      高橋麻帆・○今瀬英智・尾坂拓也・平野正雄、田中 健
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      立教大学
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] カチオン性ロジウム/BINAP系錯体触媒を用いたエノールエーテル及びエステルとアルキンの高選択的[2+2+2]付加環化反応2008

    • 著者名/発表者名
      ○原 裕美・平野正雄・田中 健
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      立教大学
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] カチオン性ロジウム/BINAP系錯体触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応による軸不斉N-アリールピリドンの合成2008

    • 著者名/発表者名
      ○高橋義博・須田健資・平野正雄・田中 健
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      立教大学
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] カチオン性ロジウム/BINAP系錯体触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応による軸不斉ベンズアミドの合成2008

    • 著者名/発表者名
      ○須田健資・平野正雄・田中 健
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      立教大学
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] カチオン性ロジウム/BINAP系錯体触媒によるアシルポスホネートを用いた[2+2+2]及び[4+2]付加環化反応2008

    • 著者名/発表者名
      ○田中理絵・西田剛士・平野正雄・田中 健
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      立教大学
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] カチオン性ロジウム/BINAP系錯体触媒によるジアルキニルホスフィンオキシドを用いた不斉[2+2+2]付加環化反応2008

    • 著者名/発表者名
      ○西田剛士・尾坂拓也・平野正雄・田中 健
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      立教大学
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] 遷移金属錯体触媒を用いたアルキニルエナミドの環化異性化反応による2-ピリドン誘導体の合成2008

    • 著者名/発表者名
      ○今瀬英智・平野正雄・田中 健
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      立教大学
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] カチオン性ロジウム/BINAP系錯体触媒による化学/位置/エナンチオ選択的[2+2+2]付加環化反応2007

    • 著者名/発表者名
      ○田中 建
    • 学会等名
      錯体化学若手の会関東支部勉強会
    • 発表場所
      東京大学
    • 年月日
      2007-12-01
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] Cationic Rh(I)/BINAP-Type Bisphosphine Complexes: Versatile New Catalysts for Highly Enantioselective [2+2+2] Cycloadditions2007

    • 著者名/発表者名
      ○田中 建
    • 学会等名
      TAKASAGO SYMPOSIUM 2007: Hyper Catalytic New World Opened by"Touch and Go"Chemistry
    • 発表場所
      品川プリンスホテル
    • 年月日
      2007-11-16
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] カチオン性ロジウム/BINAP系錯体触媒を用いたエステル交換反応/[2+2+2]付加環化反応による光学活性フタライドの合成2007

    • 著者名/発表者名
      ○尾坂拓也・平野正雄・田中 健
    • 学会等名
      モレキュラーキラリティー2007
    • 発表場所
      東京理科大
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] カチオン性ロジウム/BINAP系錯体触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応による軸不斉テラリールの合成2007

    • 著者名/発表者名
      ○須田健資・平野正雄・田中 健
    • 学会等名
      モレキュラーキラリティー2007
    • 発表場所
      東京理科大
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] カチオン性ロジウム/BINAP系錯体触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応による軸不斉ホスフィン配位子の合成2007

    • 著者名/発表者名
      ○西田剛士・平野正雄・田中 健
    • 学会等名
      モレキュラーキラリティー2007
    • 発表場所
      東京理科大
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] カチオン性ロジウム/BINAP系錯体触媒を用いた不斉[2+2+2]付加環化反応による光学活性ホスフィン配位子の合成2007

    • 著者名/発表者名
      ○西田剛士・平野正雄・田中 健
    • 学会等名
      第91回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      東京工業大学
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Biaryl Phosphorus Compounds through Cationic Rh(I)/H_8-BINAP-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition2007

    • 著者名/発表者名
      ○西田剛士・平野正雄・田中 健
    • 学会等名
      OMCOS14
    • 発表場所
      なら100年会館
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] カチオン性ロジウム/BINAP系錯体触媒による化学/位置/エナンチオ選択的[2+2+2]付加環化反応2007

    • 著者名/発表者名
      ○田中 健
    • 学会等名
      日本化学会第1回関東支部大会
    • 発表場所
      首都大学東京
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] カチオン性ロジウム/BINAP系錯体触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応による光学活性リン配位子の合成2007

    • 著者名/発表者名
      ○西田剛士・田中理絵・平野正雄・田中 健
    • 学会等名
      日本化学会第1回関東支部大会
    • 発表場所
      首都大学東京
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] カチオン性ロジウム/BIANP系錯体触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応によるペルフルオロアルキル芳香族化合物の合成2007

    • 著者名/発表者名
      ○原 裕美・西田剛士・平野正雄・田中 健
    • 学会等名
      日本化学会第1回関東支部大会
    • 発表場所
      首都大学東京
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of Perfluoroalkylated Benzenes and Pyridines through Cationic Rh(I)/Modified-BINAP-Catalyzed Chemo-and Regioselective [2+2+2] Cycloaddition2007

    • 著者名/発表者名
      ○原 裕美・西田剛士・平野正雄・田中 健
    • 学会等名
      第54回有機金属討論会
    • 発表場所
      広島大学
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] カチオン性ロジウム錯体触媒を用いた不斉[2+2+2]付加環化反応による軸不斉ベンズアミド誘導体の合成2007

    • 著者名/発表者名
      ○須田健資・平野正雄・田中 健
    • 学会等名
      第37回構造有機化学討論会
    • 発表場所
      北海道大学
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] カチオン性ロジウム錯体触媒を用いた不斉[2+2+2]付加環化反応によるホスホール骨格を有する光学活性[7]及び[9]ヘリセン誘導体の合成2007

    • 著者名/発表者名
      ○尾坂拓也・平野正雄・田中 健
    • 学会等名
      第37回構造有機化学討論会
    • 発表場所
      北海道大学
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] Enantioselective Synthesis of Chiral Phosphorus and Nitrogen Ligands by Cationic Rh(I)/Modified-BINAP-Catalyzed [2+2+2] Cycloadditions2007

    • 著者名/発表者名
      ○田中 建
    • 学会等名
      International Symposium on Catalysis & Fine Chemicals
    • 発表場所
      Singapore
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.tuat.ac.jp/~tanaka-k/

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.tuat.ac.jp/~tanaka-k/

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [産業財産権] 軸不斉リン化合物とその製造方法2008

    • 発明者名
      田中健、西田剛士、横澤亨、遊佐雪徳
    • 権利者名
      国立大学法人東京農工大学、高砂香料工業株式会社
    • 産業財産権番号
      2008-055146
    • 出願年月日
      2008-03-05
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [産業財産権] 新規光学活性ビアリールリン化合物とその製造方法2007

    • 発明者名
      田中健、栗山瓦
    • 権利者名
      国立大学法人東京農工大学、高砂香料工業株式会社
    • 産業財産権番号
      2007-316471
    • 出願年月日
      2007-12-07
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [産業財産権] 新規光学活性ビアリールリン化合物とその製造方法2007

    • 発明者名
      田中健
    • 権利者名
      国立大学法人東京農工大学、高砂香料工業株式会社
    • 出願年月日
      2007-12-07
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 外国
  • [産業財産権] 新規光学活性ビアリールリン化合物とその製造方法2007

    • 発明者名
      田中健
    • 権利者名
      国立大学法人東京農工大学、高砂香料工業株式会社
    • 出願年月日
      2007-12-11
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 外国

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公開日: 2007-04-01   更新日: 2016-04-21  

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