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活性種複合化を特徴とする革新的ラジカル連鎖反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 19350051
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関大阪府立大学

研究代表者

柳 日馨  大阪府立大学, 理学系研究科, 教授 (80210821)

研究分担者 福山 高英  大阪府立大学, 理学系研究科, 講師 (60332962)
松原 浩  大阪府立大学, 理学系研究科, 准教授 (20239073)
小林 正治  大阪府立大学, 理学系研究科, 助教 (30374903)
研究期間 (年度) 2007 – 2009
研究課題ステータス 完了 (2009年度)
配分額 *注記
18,980千円 (直接経費: 14,600千円、間接経費: 4,380千円)
2009年度: 4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円)
2008年度: 4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円)
2007年度: 10,140千円 (直接経費: 7,800千円、間接経費: 2,340千円)
キーワードラジカル反応 / ハイブリッド型連鎖反応 / 環境調和型反応プロセス / イオン反応 / 遷移金属触媒反応 / カルボニル化反応 / ラジカル / 光照射反応 / 一酸化炭素 / 多成分連結反応 / ヒドロキシメチル化反応 / アセチレンケトン / 金属ラジカル / ラクトール / 連鎖反応 / 一電子移動 / 金属カルベノイド / 臭化銅 / ラジカル付加反応 / ヒドリド還元 / ハイブリッド型反応 / Giese型反応 / ヨウ素移動反応
研究概要

本研究ではラジカル種と非ラジカル種である短寿命活性種が複合的に機能するラジカル連鎖反応系の開拓を行った。アート型ヒドリド種を用いるラジカル反応を開発したが、特に常圧の一酸化炭素とボロヒドリド試薬との併用によりヨードアルカンのヒドロキシメチル化を達成した。末端アセチレンと一酸化炭素とヨードアルカン類の反応を光照射下にパラジウム触媒を存在させる方法でアセチレンケトンの合成法を開発した。アシルラジカル種の極性カルボニル部位に対する分子内水酸基による捕捉を経たラクトール生成反応も見出した。

報告書

(4件)
  • 2009 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2008 実績報告書
  • 2007 実績報告書
  • 研究成果

    (55件)

すべて 2010 2009 2008 2007 その他

すべて 雑誌論文 (31件) (うち査読あり 30件) 学会発表 (24件)

  • [雑誌論文] Black-Light-Induced Radical / Ionic Hydroxymethylation of Alkyl Iodides with Atmospheric CO in the Presence of Tetrabutylammonium Borohydride2010

    • 著者名/発表者名
      S. Kobayashi, T. Kawamoto, S. Uehara, T. Fukuyama, I. Ryu
    • 雑誌名

      Org. Lett 12巻

      ページ: 1548-1551

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] StannylCarbonylation of Hydroxy-substituted Alkynes. Intramoleuclar Trapping ofα-Ketenyl Radicals by a Hydroxy Group Leading to Lactols2010

    • 著者名/発表者名
      I. Ryu, T. Fukuyama, O. Nobuta, Y. Uenoyama
    • 雑誌名

      Bull. Korean Chem. Soc 31巻

      ページ: 545-546

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Novel Radical Cyclization Method Accompanied by Elimination of Hydrazyl Radical2010

    • 著者名/発表者名
      S. Kobayashi, H. Hirao, T. Kawauchi, I. Ryu
    • 雑誌名

      Heterocycles 80巻

      ページ: 879-885

    • NAID

      40016991462

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of 2-Hydroxymethyl Ketones by Ruthenium Hydride-Catalyzed Cross-Coupling Reaction ofα, β-Unsaturated Aldehydes with Primary Alcohols2010

    • 著者名/発表者名
      A. Denichoux, T. Fukuyama, T. Doi, J. Horiguchi, I. Ryu
    • 雑誌名

      Org. Lett 12巻

      ページ: 1-3

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Black-Light-Induced Radical/Ionic Hydroxymethylation of Alkyl Iodides with Atmospheric CO in the Presence of Tetrabutylammonium Borohydride2010

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I., et al.
    • 雑誌名

      Org.Lett. 12

      ページ: 1548-1551

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Stannylcarbonylation of Hydroxy-substituted Alkynes. Intramoleuclar Trapping of α-Ketenyl Radicals by a Hydroxy Group Leading to Lactols2010

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I., et al.
    • 雑誌名

      Bull.Korean Chem.Soc. 31

      ページ: 545-546

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Hydroruthenation Triggered Catalytic Conversion of Dialdehydes and Keto Aldehydes to Lactones2009

    • 著者名/発表者名
      S. Omura, T. Fukuyama, Y. Murakami, H. Okamoto, I. Ryu
    • 雑誌名

      Chem. Commun

      ページ: 6741-6743

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Addition of Allyl Bromide to Phenylacetylene Catalyzed by Palladium on Alumina and its Application to a Continuous Flow Synthesis2009

    • 著者名/発表者名
      T. Fukuyama, T. Kippo, I. Ryu, T. Sagae
    • 雑誌名

      Res. Chem. Intermediate 35巻

      ページ: 1053-1057

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Microflow Radical Carboaminoxylations with a Novel Alkoxyamine2009

    • 著者名/発表者名
      C. Wienhoefer, A. Studer, M.T. Rahahman, T. Fukuyama, I. Ryu
    • 雑誌名

      Org. Lett 11巻

      ページ: 2457-2460

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Organocatalytic Enantioselective Synthesis of Nitrogen-Substituted Dihydropyran-2-ones, a Key Synthetic Intermediate of 1β-Methylcarbapenems2009

    • 著者名/発表者名
      S. Kobayashi, T. Kinoshita, H. Uehara, T. Sudo, I. Ryu
    • 雑誌名

      Org. Lett 11巻

      ページ: 3934-3937

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] An Automated-Flow Microreactor System for Quick Optimization and Production: Application of 10-and 100-gram Order Productions of a Matrix Metalloproteinase Inhibitor Using a Sonogashira Coupling Reaction2009

    • 著者名/発表者名
      Sugi moto, T. Fukuyama, M.T. Rahaman, I. Ryu
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett 50巻

      ページ: 6364-6367

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Radical Carbonylations Using a Continuous Microflow System2009

    • 著者名/発表者名
      T. Fukuyama, M.T. Rahman, N. Kamata, I. Ryu
    • 雑誌名

      Beilstein J. Org. Chem 5巻

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ruthenium Hydride-Catalyzed Addition of Aldehydes to Dienes Leading to β, γ-Unsaturated Ketones2009

    • 著者名/発表者名
      S. Omura, T. Fukuyama, J. Horiguchi, Y. Murakami, I. Ryu
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc 130巻

      ページ: 14094-14095

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Microflow Photo-radical Reaction Using a Compact Light Source: Application to the Barton Reaction Leading to a Key Intermediate for Myriceric Acid A2009

    • 著者名/発表者名
      A. Sugimoto, T. Fukuyama, Y. Sumino, M. Takagi, I. Ryu
    • 雑誌名

      Tetrahedron 65巻

      ページ: 1593-1598

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Microflow Radical Carboaminoxylations with a Novel Alkoxyamine2009

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I., et al.
    • 雑誌名

      Org.Lett. 11

      ページ: 2457-2460

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Radical Carbonylations Using a Continuous Microflow System2009

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I., et al.
    • 雑誌名

      Beilstein Journal of Org.Chem. 5

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Microflow photo-radical reaction using a compact light source : application to the Barton reaction leading to a key intermediate for myriceric acid A2009

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I., et al.
    • 雑誌名

      Tetrahedron 65

      ページ: 1593-1598

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Adventures in inner space: Microflow systems for practical organic synthesis2008

    • 著者名/発表者名
      T. Fukuyama, M.T. Rahman, M. Sato, I. Ryu
    • 雑誌名

      Synlett

      ページ: 151-163

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Spurring Radical Reactions of Organic Halides with Tin Hydride and TTMSS Using Microreactors2008

    • 著者名/発表者名
      T. Fukuyama, M. Kobayashi, M.T. Rahaman, N. Kamata, I. Ryu
    • 雑誌名

      Org. Lett 10巻

      ページ: 533-536

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Tin-Free Giese Reaction and the Related Radical Carbonylation Using Alkyl Iodides and Cyanoborohydrides2008

    • 著者名/発表者名
      I. Ryu, S. Uehara, H. Hirao, T. Fukuyama
    • 雑誌名

      Org. Lett 10巻

      ページ: 1005-1008

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Aerobic oxidation of cyclohexane using N-hydroxyphthalimide bearing fluoroalkyl chains2008

    • 著者名/発表者名
      S.K. Guha, Y. Obora, D. Ishihara, H. Matsubara, I. Ryu, Y. Ishii
    • 雑誌名

      Adv. Synth. Catal 350巻

      ページ: 1323-1330

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Radical Chain Reactions Using THP as a Solvent2008

    • 著者名/発表者名
      H. Yasuda, Y. Uenoyama, O. Nobuta, S. Kobayashi, I. Ryu
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters 49巻

      ページ: 367-370

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Phase-Vanishing Methods Based on Fluorous Phase Screen: A Simple Way for Efficient Execution of Organic Synthesis2008

    • 著者名/発表者名
      I. Ryu, H. Matsubara, H. Nakamura, D.P. Curran
    • 雑誌名

      Chem. Rec 8巻

      ページ: 351-363

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
  • [雑誌論文] Cyclopropanation of Alkenes with CH2I2/Et3Al by the Phase-vanishing Method Based on Fluorous Phase Screen2008

    • 著者名/発表者名
      H. Matsubara, M. Tsukida, S. Yasuda, I. Ryu
    • 雑誌名

      J. Fluorine Chem 129巻

      ページ: 951-954

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Phase-Vanishing Methods Based on Fluorous Phase Screen : A Simple Way for Efficient Execution of Organic Synthesis2008

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I., et al.
    • 雑誌名

      Chem. Rec. 8

      ページ: 351-363

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cyclopropanation of alkenes with CH2I2/Et3Al by the phase-vanishing method based on fluorous phase screen2008

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I., et al.
    • 雑誌名

      J. Fluorine Chem. 129

      ページ: 951-954

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ruthenium Hydride-Catalyzed Addition of Aldehydes to Dienes Leading to beta, gamma-Unsaturated Ketones2008

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I., et al.
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc. 130

      ページ: 14094-14095

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Tin-Free Giese Reaction and the Related Radical Carbonylation Using Alkyl Iodides and Cyanoborohydrides2008

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I.
    • 雑誌名

      Organic Letters 10

      ページ: 1005-1008

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Radical Chain Reactions Using THP as a Solvent2008

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I, et. al.
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters 49

      ページ: 367-370

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chiral and achiral lithium amides having a fluorous ponytail: Preparation and evaluation as a recycling reagent for lithium enolate generation2007

    • 著者名/発表者名
      H. Matsubara, L. Maeda, H. Sugiyama, I. Ryu
    • 雑誌名

      Synthesis

      ページ: 2901-2912

    • NAID

      120005767784

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] マルチタスク触媒:ルテニウムヒドリドによる原子効率型結合形成反応

    • 著者名/発表者名
      福山高英, 大村倉平, 柳日馨
    • 雑誌名

      有機合成化学協会誌 (印刷中)

    • NAID

      10026869600

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] アルキンとアミジンと一酸化炭素のラジカル反応を利用した三成分連結型ラクタム環構築法2010

    • 著者名/発表者名
      柳日馨
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2010-03-27
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
  • [学会発表] マイクロリアクターを用いた光ラジカル環化反応2010

    • 著者名/発表者名
      柳日馨
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2010-03-27
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
  • [学会発表] ラジカル条件化でのアルキン類のブロモアリル化反応2010

    • 著者名/発表者名
      柳日馨
    • 学会等名
      日本化学会第90春季年会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2010-03-27
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
  • [学会発表] ヒドリド活性種が関与する新規な炭素-炭素結合形成法2009

    • 著者名/発表者名
      柳日馨
    • 学会等名
      平成21年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 発表場所
      石川
    • 年月日
      2009-11-28
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
  • [学会発表] ヒドリド活性種が関与する新規な炭素-炭素結合形成法2009

    • 著者名/発表者名
      柳日馨
    • 学会等名
      平成21年度北陸地区講演会と研究発表会
    • 発表場所
      石川県
    • 年月日
      2009-11-28
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] Recent Advances in Metal Assisted Radical Cascade Reactions2009

    • 著者名/発表者名
      Ilhyong Ryu
    • 学会等名
      The 4th Pacific Symposium on Radical Chemistry (PSRC-4)
    • 発表場所
      中国
    • 年月日
      2009-11-19
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
  • [学会発表] Recent Advances in Metal Assisted Radical Cascade Reactions2009

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I.
    • 学会等名
      The 4^<th> Pacific Symposium on Radical Chemistry(PSRC-4)
    • 発表場所
      Shanghai, China
    • 年月日
      2009-11-19
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] ヒドリド活性種を活用する新しい炭素-炭素結合形成反応2009

    • 著者名/発表者名
      柳日馨
    • 学会等名
      第35回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      石川
    • 年月日
      2009-11-16
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
  • [学会発表] ヒドリド活性種を活用する新しい炭素-炭素結合形成反応2009

    • 著者名/発表者名
      柳日馨
    • 学会等名
      第35回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      石川県
    • 年月日
      2009-11-16
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] グリーンな反応メディアによる有機合成戦略2009

    • 著者名/発表者名
      柳日馨
    • 学会等名
      第40回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 発表場所
      岐阜
    • 年月日
      2009-11-07
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
  • [学会発表] グリーンな反応メディアによる有機合成戦略2009

    • 著者名/発表者名
      柳日馨
    • 学会等名
      第40回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 発表場所
      岐阜県
    • 年月日
      2009-11-07
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] Continuous Microflow Systems for Greener Organic Synthesis2009

    • 著者名/発表者名
      Ilhyong Ryu
    • 学会等名
      4th International Workshop on Chemistry, Polymers, Chemical Technology and Bio Technology for a Sustainable Future
    • 発表場所
      オランダ
    • 年月日
      2009-09-13
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
  • [学会発表] Continuous Microflow Systems for Greener Organic Synthesis2009

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I.
    • 学会等名
      4th International Workshop on Chemistry, Polymers, Chemical Technology and BioTechnology for a Sustainable Future
    • 発表場所
      Delft, the Netherlands
    • 年月日
      2009-09-13
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] Perfluorinated Ethers as Novel Reaction Media for Greener Chemical Synthesis and Processes2009

    • 著者名/発表者名
      Ilhyong Ryu
    • 学会等名
      19th International Symposium on Fluorine Chemistry including ISoFT'09
    • 発表場所
      アメリカ
    • 年月日
      2009-08-23
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
  • [学会発表] Perfluorinated Ethers as Novel Reaction Media for Greener Chemical Synthesis and Processes2009

    • 著者名/発表者名
      Ryu, I.
    • 学会等名
      19th International Symposium on Fluorine Chemistry including ISoFT'09
    • 発表場所
      Jackson Hole, USA
    • 年月日
      2009-08-23
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
  • [学会発表] 脱有機溶媒型新反応メディアで何が出来るか:現状を展望2009

    • 著者名/発表者名
      柳日馨
    • 学会等名
      平成21年度前期(春季)有機合成化学講習会
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2009-06-17
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
  • [学会発表] ルテニウム触媒存在下、エナミンとプロパルギルエステルとの反応による新規ピロール誘導体合成法2009

    • 著者名/発表者名
      柳日馨
    • 学会等名
      日本化学会第89春季年会
    • 発表場所
      千葉
    • 年月日
      2009-03-27
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書 2008 実績報告書
  • [学会発表] α, β-不飽和アシルラジカルによる三級アミン窒素上での置換反応2009

    • 著者名/発表者名
      柳日馨
    • 学会等名
      日本化学会第89春季年会
    • 発表場所
      千葉
    • 年月日
      2009-03-27
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書 2008 実績報告書
  • [学会発表] ヘリセノン類の全合成研究2009

    • 著者名/発表者名
      柳日馨
    • 学会等名
      日本化学会第89春季年会
    • 発表場所
      千葉
    • 年月日
      2009-03-27
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書 2008 実績報告書
  • [学会発表] Greener Radical Process. Borohydride-Based Tin-Free Radical C-C Bond Forming Reactions2008

    • 著者名/発表者名
      I lhyong Ryu
    • 学会等名
      10th International Symposium on Organic Free Radicals (ISOFR10)
    • 発表場所
      オーストラリア
    • 年月日
      2008-08-05
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
  • [学会発表] Greener Radical Process. Borohydride-Based Tin-Free Radical C-C Bond Forming Reactions2008

    • 著者名/発表者名
      I. Ryu
    • 学会等名
      10^<th> International Symposium on Organic Free Radicals (ISOFR10)
    • 発表場所
      Australia
    • 年月日
      2008-08-05
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] スズを用いないラジカルヒドロキシメチル化反応2008

    • 著者名/発表者名
      柳日馨
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2008-03-28
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書 2007 実績報告書
  • [学会発表] ルコキシアミンを用いたマイクロフロー系でのラジカル反応2008

    • 著者名/発表者名
      柳日馨
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2008-03-26
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
  • [学会発表] アルコキシアミンを用いたマイクロフロー系でのラジカル反応2008

    • 著者名/発表者名
      柳日 馨, ほか
    • 学会等名
      日本化学会第88春季年会
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2008-03-26
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書

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公開日: 2007-04-01   更新日: 2016-04-21  

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