触媒的付加環化反応を用いる新規不斉骨格の創製

• 研究課題/領域番号: 19350052
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 早稲田大学
• 研究代表者: 柴田 高範 早稲田大学, 理工学術院, 教授 (80265735)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2009
• 研究課題ステータス: 完了 (2009年度)
• 配分額: 16,640千円 (直接経費: 12,800千円、間接経費: 3,840千円); 2009年度: 4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円); 2008年度: 4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円); 2007年度: 7,670千円 (直接経費: 5,900千円、間接経費: 1,770千円)
• キーワード: 有機合成 / 遷移金属 / 錯体触媒 / 選択的合成・反応 / 有機金属触媒 / ファインケミカルズ / 不斉合成

研究概要

遷移金属触媒を用いる反応は、効率的かつ有用な合成変換を実現する。特に、遷移金属錯体と不斉配位子の組み合わせにより調製される不斉触媒を用いれば、高エナンチオ選択的な不斉誘起も可能であり、多彩な不斉骨格の構築が可能である。本研究では、不斉触媒を用いる付加環化反応を総括的に検討した。その結果、オルトフェニレン架橋のトリインの分子間、分子内の連続的[2+2+2]付加環化反応により、キラル多置換テトラフェレンのエナンチオ選択的合成を達成した。また、2-アミノフェノール部位でジイン部分とアルキン部分が連結されたトリインの分子内[2+2+2]付加環化反応により、面不斉を有する三脚型カゴ型化合物のエナンチオ選択的合成を行った。

研究成果

• [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Synthesis of Chiral Tetraphenylenes : Consecutive Inter-and Intramolecular Cycloadditions of Two Triynes (2009)
  • 著者名/発表者名: T.Shibata, T.Chiba, H.Hirashima, Y.Ueno, K.Endo
  • 雑誌名: Angew.Chem., Int.Ed. 48 ページ: 8066-8069
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantioselective Synthesis of Chiral Tripodal Cage Compounds by [2+2+2] Cycloaddition of Branched Triynes (2009)
  • 著者名/発表者名: T.Shibata, T.Uchiyama K.Endo
  • 雑誌名: Org.Lett. 11 ページ: 3906-3908
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Synthesis of Chiral Tetraphenylenes : Consecutive Inter- and Intramolecular Cycloadditions of Two Triynes (2009)
  • 著者名/発表者名: Shibata, T.; Chiba, T.; Hirashima, H.; Ueno, Y.; Endo, K.
  • 雑誌名: Angew.Chem.Int.Ed. 48 ページ: 8066-8069
• [雑誌論文] Enantioselective Synthesis of Chiral Tripodal Cage Compounds by [2+2+2] Cycloaddition of Branched Triynes (2009)
  • 著者名/発表者名: Shibata, T.; Uchiyama, T.; Endo, K.
  • 雑誌名: Org.Lett. 11 ページ: 3906-3908
• [雑誌論文] Enantioselective Synthesis of Chiral Tripodal Cage Compounds by[2+2+2]Cycloaddition of Branched Triynes (2009)
  • 著者名/発表者名: T.Shibata, T.Uchiyama, K.Endo
  • 雑誌名: Org.Lett. 11 ページ: 3906-3908
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Synthesis of Chiral Tetraphenylenes : Consecutive Inter-and Intramolecular Cycloadditions of Two Triynes (2009)
  • 著者名/発表者名: T.Shibata, T.Chiba, H.Hirashima, Y.Ueno, K.Endo
  • 雑誌名: Angew.Chem.Int.Ed. 48 ページ: 8066-8069
  • 査読あり
• [雑誌論文] Recent Advances in Enantioselective [2+2+2] Cycloaddition (2008)
  • 著者名/発表者名: T.Shibata, K.Tsuchikama
  • 雑誌名: Org.Biomol.Chem. 6 ページ: 1317-1323
  • 査読あり
• [雑誌論文] 触媒的不斉付加環化反応によるキラル環状化合物の合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 柴田高範、土釜恭直
  • 雑誌名: ファインケミカル 5 ページ: 55-67
  • 査読あり
• [雑誌論文] Iridium-Catalyzed Consecutive and Enantioselective [2+2+2] Cycloaddition of Tetraynes and Hexaynes for the Construction of Axially Chiral Biaryl System (2008)
  • 著者名/発表者名: T.Shibata, S.Yoshida, Y.Arai, M.Otsuka, K.Endo
  • 雑誌名: Tetrahedron 64 ページ: 821-830
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rh-Catalyzed Intermolecular and Enantioselective [4+2] Cycloaddition of 1,3-Dienes with Dimethyl Acetylenedicarboxylate (2008)
  • 著者名/発表者名: T.Shibata, D.Fujiwara, K.Endo
  • 雑誌名: Org.Biomol.Chem. 6 ページ: 464-467
  • 査読あり
• [雑誌論文] Carbonylative and Hydrosilylative Carbocyclization of 1,5-Diynes for the Synthesis of Cyclic Dienones (2008)
  • 著者名/発表者名: T.Shibata, N.Nakagawa, Y.Ueno, K.Endo
  • 雑誌名: Organometallics 27 ページ: 1342-1344
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantioselective Syntheses of Various Chiral Multicyclic Compounds with Quaternary Carbon Stereocenters by Catalytic Intramolecular Cycloaddition (2008)
  • 著者名/発表者名: T.Shibata, Y.Tahara, K.Tamura, K.Endo
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 130 ページ: 3451-3457
  • 査読あり
• [雑誌論文] Iridium-Catalyzed Enantioselective Formal [4+2] Cycloaddition of Biphenylene and Alkynes for the Construction of Axial Chirality (2008)
  • 著者名/発表者名: T.Shibata, G.Nishizawa, K.Endo, K.Synlett
  • 雑誌名: Speciall issue ページ: 765-768
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Intramolecular Cycloaddition of Cyclopropene-Ynes Triggered by Carbon-Carbon bond Cleavage (2008)
  • 著者名/発表者名: T.Shibata, S.Maekawa, K.Tamura
  • 雑誌名: Heterocycles 76 ページ: 1261-1270
  • NAID: 40016323230
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Diastereo- and Enantioselective Construction of Both Central and Axial Chiralities by Rh-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition (2008)
  • 著者名/発表者名: T.Shibata, M.Otomo, Y.Tahara, K.Endo
  • 雑誌名: Org.Biomol.Chem. 6 ページ: 4296-4298
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantioselective Syntheses of Various Chiral Multicyclic Compounds with Quaternary Carbon Stereocenters by Catalytic Intramolecular Cycloaddition (2008)
  • 著者名/発表者名: Shibata, T.; Tahara, Y.; Tamura, K.; Endo, K.
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 130 ページ: 3451-3457
• [雑誌論文] Iridium-catalyzed enantioselective formal [4+2] cycloaddition of biphenylene and alkynes for the construction of axial ohirality (2008)
  • 著者名/発表者名: Shibata, T., Nishizawa, G., Endo, K.
  • 雑誌名: Synlett 2008 ページ: 765-768
  • 査読あり
• [雑誌論文] lridium-catalyzed consecutive and enantioselective [2+2+2] cycloaddition of tetraynes and hexaynes for the construction of axially chiral biaryl system (2008)
  • 著者名/発表者名: Shibata. T., Yoshida, S., Arai, Y., Otsuka, M., Endo, K.
  • 雑誌名: Tetrahedron 64 ページ: 821-830
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-catalyzed intramolecular cycloaddition of cyclopropene-ynes triggered by carbon-carbon bond cleavage (2008)
  • 著者名/発表者名: Shibata, T., Maekawa, S, Tamura, K.
  • 雑誌名: Heterocycles 76 ページ: 1261-1270
  • NAID: 40016323230
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly diastereo- and enantioselective construction of both central and axial chiralities by Rh-catalyzed [2+2+2] cycloaddition (2008)
  • 著者名/発表者名: Shibata, T., Otomo, M., Tahara, Y., Endo, K.
  • 雑誌名: Org. Biomol. Chem. 6 ページ: 4296-4298
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rh-catalyzed intermolecular and Enantioselective [4+2] Cycloaddition of 1,3-Dienes with Dimethyl Acetylenedicarboxylate (2008)
  • 著者名/発表者名: Shibata, T.; Fujiwara, D.; Endo, K.
  • 雑誌名: Org.Biomol.Chem. 6 ページ: 464-467
  • 査読あり
• [雑誌論文] Carbonylative and Hydrosilylative Carbocyclization of 1,5-Diynes for the Synthesis of Cyclic Dienones (2008)
  • 著者名/発表者名: Shibata, T.; Nakagawa, N.; Ueno, Y.; Endo, K.
  • 雑誌名: Organometallics 27 ページ: 1342-1344
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Enantioselective [2+2+2] Cycloaddition of Diynes with Unfunctionalized Alkenes (2007)
  • 著者名/発表者名: T.Shibata, A.Kawachi, M.Ogawa, Y.Kuwata, K.Tsuchikama, K.Endo
  • 雑誌名: Tetrahedron 63 ページ: 12853-12859
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-catalyzed enantioselective [2+2+2] cycloaddition of diynes with unfunctionalized alkene (2007)
  • 著者名/発表者名: T.Shibata, A.Kawachi, M.Ogawa, Y.Kuwata, K.Tsuchikama, K.Endo.
  • 雑誌名: Tetrahedron 63 ページ: 12853-12859
  • 査読あり
• [学会発表] ジエンインの分子内[2+2+2]付加環化反応による連続する三不斉中心の創製 (2010)
  • 著者名/発表者名: 大友麻由美, 遠藤恆平, 柴田高範
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 近畿大学、大阪、日本
  • 年月日: 2010-03-28
• [学会発表] 触媒的不斉[2+2+2]付加環化反応によるキラルテトラフェニレン骨格の構築 (2010)
  • 著者名/発表者名: 千羽達也, 平島裕之, 遠藤恆平, 柴田高範
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 近畿大学、大阪、日本
  • 年月日: 2010-03-28
• [学会発表] 分子内[2+2+2]付加環化反応による三脚型かご型化合物のエナンチオ選択的合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 内山理文, 遠藤恆平, 柴田高範
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 近畿大学、大阪、日本
  • 年月日: 2010-03-28
• [学会発表] ジエンインの分子内[2+2+2]付加環化反応による連続する三不斉中心の創製 (2010)
  • 著者名/発表者名: 大友麻由美・遠藤恆平・柴田高範
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会(3F1-20)
  • 発表場所: 近畿大学
• [学会発表] 触媒的不斉[2+2+2]付加環化反応によるキラルテトラフェニレン骨格の構築 (2010)
  • 著者名/発表者名: 千羽達也・平島裕之・遠藤恆平・柴田高範
  • 学会等名: 3F1-2
  • 発表場所: 近畿大学
• [学会発表] 分子内[2+2+2]付加環化反応による三脚型かご型化合物のエナンチオ選択的合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 内山理文・遠藤恆平・柴田高範
  • 発表場所: 近畿大学
• [学会発表] Enantioselective Construction of New Cyclic Chiral Skeletons Using [2+2+2] Cycloaddition (2009)
  • 著者名/発表者名: Shibata, T.
  • 学会等名: Catalysis and Fine Chemicals 2009
  • 発表場所: 高麗大学 (ソウル・韓国)
  • 年月日: 2009-12-14
• [学会発表] Enantioselective Construction of New Cyclic Chiral Skeletons Using[2+2+2]Cycloaddition (2009)
  • 著者名/発表者名: 柴田高範
  • 学会等名: Catalysis and Fine Chemicals 2009
  • 発表場所: 高麗大学、ソウル、韓国
  • 年月日: 2009-12-14
• [学会発表] Enantioselective[2+2+2]Cycloaddition of Branched Triynes for the Synthesis of Chiral Tripodal Cage Compounds (2009)
  • 著者名/発表者名: 内山理文, 遠藤恆平, 柴田高範
  • 学会等名: 6th Symposium on Chemical Approaches to Chirality
  • 発表場所: 東京理科大学、東京、日本
  • 年月日: 2009-11-25
• [学会発表] Enantioselective Synthesis of Chiral Multicyclic Compound by[2+2+2]Cycloaddition (2009)
  • 著者名/発表者名: 柴田高範
  • 学会等名: The Symposium on Chiral Science & Technology : Mesochemistry & Chemical Wisdom
  • 発表場所: 早稲田大学、東京、日本
  • 年月日: 2009-09-24
• [学会発表] Enantioselective Construction of New Chiral Skeleton by[2+2+2]Cycloaddition (2009)
  • 著者名/発表者名: 柴田高範
  • 学会等名: The 238th ACS National Meeting
  • 発表場所: ワシントン、米国
  • 年月日: 2009-08-18
• [学会発表] Chiral Ir and Rh Complex-Catalyzed Cycloaddition for the Synthesis of Chiral Multicyclic Compounds (2009)
  • 著者名/発表者名: T.Shibata, K.Tsuchikama
  • 学会等名: 15th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed To wards Organic Synthesis(OMCOS 15)
  • 発表場所: グラスゴー、英国
  • 年月日: 2009-07-28
• [学会発表] Enantioselective Construction of New Cyclic Chiral Skeletons Using [2+2+2] Cycloaddition (2009)
  • 著者名/発表者名: 柴田高範
  • 学会等名: Catalysis and Fine Chemicals 2009
  • 発表場所: Soul, Korea(招待講演)
• [学会発表] Enantioselective construction of new chiral skeleton by [2+2+2] cycloaddition (2009)
  • 著者名/発表者名: 柴田高範
  • 学会等名: The 238th ACS National Meeting
  • 発表場所: Washington, United States
• [学会発表] Chiral Ir and Rh Complex-Catalyzed Cycloaddition for the Synthesis of Chiral Multicyclic Compounds (2009)
  • 著者名/発表者名: T.Shibata, K.Tsuchikama
  • 学会等名: 15th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS 15)
  • 発表場所: Glasgow, Scotland
• [学会発表] Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Polyaryls using Ir-catalyzed [2+2+2] Cycloaddition (2009)
  • 著者名/発表者名: 柴田高範
  • 学会等名: The Second Waseda-NTU Joint Symposium in Chemistry, Singapore
  • 発表場所: Singapore(招待講演)
• [学会発表] [2+2+2]付加環化反応によるキラル多環状化合物のエナンチオ選択的合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 柴田高範
  • 学会等名: The Symposium on Chiral Science & Technology : Mesochemistry & Chemical Wisdom
  • 発表場所: 早稲田大学
• [学会発表] 触媒的[2+2+2]付加環化反応を利用した中心不斉と軸不斉の同時創製 (2009)
  • 著者名/発表者名: 大友麻由美・田原優樹・遠藤恆平・柴田高範
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会日本大学(2F2-02)
• [学会発表] Ir- and Rh-catalyzed Enantioselective Cycloadditions (2008)
  • 著者名/発表者名: 柴田 高範
  • 学会等名: Shanghai Institute of Organic Chemistry Chinese Academy of SciencesSeminar2008
  • 発表場所: 上海有機化学研究所
  • 年月日: 2008-09-03
• [学会発表] Rh-Catalyzed Enantioselective Cycloaddition for the Synthesis of Chiral Multicyclic Compounds (2008)
  • 著者名/発表者名: 柴田 高範
  • 学会等名: International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: レンヌ大学(仏)
  • 年月日: 2008-07-18
• [学会発表] Enantioselective Cycloaddition for the Synthesis of Chiral Multicyclic Compounds (2008)
  • 著者名/発表者名: 柴田 高範
  • 学会等名: Taiwan-Japan International Symposium on Organic Chemistry and Molecular Science
  • 発表場所: 台湾科技大学(台湾)
  • 年月日: 2008-04-18
• [学会発表] Ir-and Rh-catalyzed Enantioselective Cycloadditions (2008)
  • 著者名/発表者名: 柴田高範
  • 学会等名: 008 Science Seminar
  • 発表場所: WuXi PharmaTech Shanghai, China(招待講演)
• [学会発表] Ir-and Rh-catalyzed Enantioselective Cycloadditions (2008)
  • 著者名/発表者名: 柴田高範
  • 学会等名: SIOC seminar 2008, Shanghai Institute of Organic Chemistry Chinese Academy of Sciences
  • 発表場所: Shanghai, China(招待講演)
• [学会発表] Rh-Catalyzed Enantioselective Cycloaddition for the Synthesis of Chiral Multicyclic Compounds (2008)
  • 著者名/発表者名: T.Shibata, Y.Tahara, K.Tamura, K.Endo
  • 学会等名: 23th International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC23)
  • 発表場所: Rennes, France
• [学会発表] Enantioselective Cycloaddition for the Synthesis of Chiral Multicyclic Compounds (2008)
  • 著者名/発表者名: 柴田高範
  • 学会等名: Taiwan-Japan International Symposium on Organic Chemistry and Molecular Science
  • 発表場所: Taipei, Taiwan(招待講演)
• [学会発表] Enantioselective Cycloaddition for the Synthesis of Chiral Multicyclic Compounds (2008)
  • 著者名/発表者名: 柴田高範
  • 学会等名: 1st International Workshop in Organic and Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Nagoya, Japan.(招待講演)
• [学会発表] Rh触媒を用いたジインとカルボニル化合物類とのヘテロ[2+2+2]付加環化反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 吉浪雄亮・土釜恭直・芳田志穂・遠藤恆平・柴田高範
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会(5H1-01)
  • 発表場所: 立教大学
• [学会発表] ジエンインを用いる分子内付加環化反応を利用した不斉四級炭素を有する光学活性環状化合物の合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 田原優樹・田村耕平・遠藤恆平・柴田高範
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会(5H1-16)
  • 発表場所: 立教大学
• [学会発表] エンジインを用いる分子内付加環化反応を利用した不斉四級炭素を有する光学活性環状化合物の合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 田村耕平・田原優樹・遠藤恆平・柴田高範
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会(5H1-17)
  • 発表場所: 立教大学
• [学会発表] ヘキサインの触媒的不斉[2+2+2]付加環化反応を利用した軸不斉大環状化合物の合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 千羽達也・西澤豪・遠藤恆平・柴田高範
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会(4H3-32)
  • 発表場所: 立教大学
• [学会発表] イリジウム触媒によるビフェニレンの炭素-炭素結合活性化を用いた軸不斉ビアリール化合物の合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 西澤豪・遠藤恆平・柴田高範
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会(4H3-33)
  • 発表場所: 立教大学
• [学会発表] Enantioselective Syntheses of Chinal Multicyclic Compounds with Quaternary Carbon Stereocenters by Intramolecuiar Cycloaddition (2007)
  • 著者名/発表者名: T.Shibata
  • 学会等名: International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals 2007
  • 発表場所: シンガポール
  • 年月日: 2007-12-19
• [学会発表] Asymmetric Cycloaddition for the Synthesis of Chiral Cyclic Compounds (2007)
  • 著者名/発表者名: T.Shibata
  • 学会等名: The 17th Symposium on Optically Active Compounds, Yamada & Koga Prize
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2007-11-16
• [学会発表] Iridium-Catalyzed Enantioselective [2+2+2] Cycloaddition for the Synthesis of Axially Chiral Compounds (2007)
  • 著者名/発表者名: T.Shibata
  • 学会等名: 4th Japanese-Sino Symposium on Organic Chemistry for Young Scientists, Narita
  • 発表場所: 千葉
  • 年月日: 2007-09-23
• [学会発表] Highly Enantioselective Intramolecular [2+2+2] Cycloaddition of Enediynes and Dienynes (2007)
  • 著者名/発表者名: T.Shibata, Y.Tahara, K.Tamura
  • 学会等名: American Chemical Society 234nd National Meeting
  • 発表場所: ボストン
  • 年月日: 2007-08-20
• [学会発表] Enantioselective [2+2+2] Cycloaddition for the Synthesis of Various Chiral Cyclic Compounds (2007)
  • 著者名/発表者名: T.Shibata, Y.Tahara, K.Tamura
  • 学会等名: The 15th European Symposium on Organic Chemistry
  • 発表場所: ダブリン
  • 年月日: 2007-07-12
• [学会発表] Asymmetric Cycloaddition for the Synthesis of Chiral Cyclic Compounds (2007)
  • 著者名/発表者名: 柴田高範
  • 学会等名: The 17th Symposium on Optically Active Compounds, Yamada & Koga Prize
  • 発表場所: Tokyo, Japan.(招待講演)
• [学会発表] Enantioselective [2+2+2] Cycloaddition as a Synthetic Tool (2007)
  • 著者名/発表者名: 柴田高範
  • 学会等名: IUPAC 3rd International Symposium on Novel Materials and Synthesis & 17th International Symposium on Fine Chemistry and Functional Polymers
  • 発表場所: Shanghai, China(招待講演)
• [学会発表] Iridium-Catalyzed Enantioselective [2+2+2] Cycloaddition for the Synthesis of Axially Chiral Compounds (2007)
  • 著者名/発表者名: 柴田高範
  • 学会等名: 4^<th> Japanese-Sino Symposium on Organic Chemistry for Young Scientists
  • 発表場所: Narita, Japan(招待講演)
• [学会発表] Highly Enantioselective Intramolecular [2+2+2] Cycloaddition of Enediynes and Dienynes (2007)
  • 著者名/発表者名: T.Shibata, Y.Tahara, K.Tamura
  • 学会等名: The 234th ACS National Meeting
  • 発表場所: Boston, United States
• [学会発表] エナンチオ選択的[2+2+2]付加環化反応による軸不斉の創製 (2007)
  • 著者名/発表者名: 柴田高範
  • 学会等名: モレキュラー・キラリティー2007
  • 発表場所: 東京理科大学
• [学会発表] 分子内付加環化反応を利用した不斉四級炭素を有する光学活性多環状化合物の合成 (2007)
  • 著者名/発表者名: 田原優樹、田村耕平、柴田高範
  • 学会等名: 第92回有機合成シンポジウム(O-2)
  • 発表場所: 早稲田大学
• [図書] Iridiium-Catalyzed Cycloadditions in Iridium Complexesin Organic Synthesis (2009)
  • 著者名/発表者名: Shibata, T.
  • 出版者: Wiley-VCH
• [備考]
  • URL: http://www.chem.waseda.ac.jp/shibata/
• [備考]
  • URL: http://www.chem.waseda.ac.jp/shibata/
• [備考]
  • URL: http://www.chem.waseda.ac.jp/shibata/