チオラート配位子で連結した分子性多核金属錯体の構造制御

• 研究課題/領域番号: 19550061
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 名古屋大学
• 研究代表者: 松本 剛 名古屋大学, 大学院・理学研究科, 助教 (50311717)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2009
• 研究課題ステータス: 完了 (2009年度)
• 配分額: 4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円); 2009年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円); 2008年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円); 2007年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
• キーワード: 多核金属錯体 / チオラート / スルフィド / ニッケル / 鉄硫黄クラスター / 大環状 / 三座チオラート配位子 / クラスター / 金属クラスター / ニッケル錯体 / ホスト-ゲスト / [4Fe-4S]クラスター / 三座チオラート / ホストーゲスト

研究概要

塩化ニッケルにチオエーテル-チオラート混合配位子とt-ブタンチオラートを1当量ずつ加え、これまで報告例のない大環状構造をもつチオラート架橋10核および12核ニッケル錯体を合成した。環状10核錯体にI_2を作用させると半円状構造をもつニッケル5核錯体が生成することもわかった。また、三座チオラート配位子を導入したキュバン型四鉄四硫黄クラスターを合成し、一つの鉄上を選択的にカルボキシラートに置換したクラスターの合成に成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Dodecanuclear Ellipse and Decanuclear Wheel Nickel(II) Thiolato Clusters with Efficient Femtosecond Nonlinear Absorption (2010)
  • 著者名/発表者名: Zhang, C. ; Matsumoto, T. ; Samoc, M. ; Petrie, S. ; Meng, S. ; Corkery, T.C. ; Stranger. R. ; Zhang, J. ; Humphrey, M.G. ; Tatsumi. K.
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. (in press)
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Dinuclear Nickel Complex Modeling of the Nid(II)-Nip(I) State for the Active Site of Acetyl CoA Synthase (2010)
  • 著者名/発表者名: Matsumoto, T. ; Ito, M. ; Kotera, M. ; Tatsumi, K.
  • 雑誌名: Dalton Trans. 39 ページ: 2995-2997
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Reactions of Mono- and Dinuclear Nickel(I)Thiolate Complexes (2010)
  • 著者名/発表者名: Matsumoto, T.; Ito, M.; Kotera, M.; Tatsumi, K.
  • 雑誌名: Dalton Trans. 39 ページ: 2995-2997
  • 査読あり
• [雑誌論文] Host plant genome overcomes the lack of bacterial gene for symbiotic nitrogen fixation (2009)
  • 著者名/発表者名: Hakoyama, T. ; Niimi, K. ; Watanabe, H. ; Tabata, R. ; Matsubara, J. ; Sato, S. ; Nakamura, Y. ; Tabata, S. ; Li, J. ; Matsumoto, T. ; Tatsumi, K. ; Nomura, M. ; Tajima, S. ; Ishizaka, M; Yano, K. ; Imaizumi-Anraku, H. ; Kawaguchi, M. ; Kouchi, H. ; Suganuma, N.
  • 雑誌名: Nature 462 ページ: 514-517
  • NAID: 120002146280
  • 査読あり
• [雑誌論文] Acetyl CoA Synthase, a Key Player of Carbon Fixation in Nature (2009)
  • 著者名/発表者名: Matsumoto, T.
  • 雑誌名: Bull. Jpn. Soc. Coord. Chem. 54(Review) ページ: 38-51
  • NAID: 130000248073
  • 査読あり
• [雑誌論文] Evidence for a Rapid Degenerate Hetero-Cope-type Rearrangement in Cp*W(S)2-CH2-CH2-CH=CH2 (2009)
  • 著者名/発表者名: Eweiner, F. ; Senda, S. ; Bergander, K. ; Muck-Lichtenfeld, C. ; Grimme, S. ; Frohlich, R. ; Aoyama, M. ; Kawaguchi, H. ; Ohki, Y. ; Matsumoto, T. ; Kehr, G. ; Tatsumi, K. ; Erker, G.
  • 雑誌名: Chem. Asian J. 4 ページ: 1830-1833
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dinuclear Nickel Complexes Modeling the Structure and Function of the Acetyl CoA Synthase Active-Site (2009)
  • 著者名/発表者名: Ito, M. ; Kotera, M. ; Matsumoto, T. ; Tatsumi, K.
  • 雑誌名: Proc. Nat. Acad. Sci. USA. 106 ページ: 11862-11866
  • 査読あり
• [雑誌論文] Organometallic Chemistry in [NiFe] Hydrogenases: Synthesis of the Structural and Functional Models (2009)
  • 著者名/発表者名: Matsumoto, T. ; Ohki, Y. ; Tatsumi, K.
  • 雑誌名: J. Syn. Org. Chem. Jpn. 67 ページ: 540-553
  • NAID: 10024969046
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Reactions of Mono-and Dinuclear Nickel(I) Thiolate Complexes (2009)
  • 著者名/発表者名: Ito, M. ; Matsumoto, T. ; Tatsumi, K.
  • 雑誌名: Inorg. Chem. 48 ページ: 2215-2223
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cationic and Anionic Dinuclear Nickel Complexes [Ni(N2S2)Ni-(dtc)]n (n =-1, +1) Modeling the Active Site of Acetyl-CoA Synthase (2009)
  • 著者名/発表者名: Song, Y. ; Ito, M. ; Kotera, M. ; Matsumoto, T. ; Tatsumi, K.
  • 雑誌名: Chem. Lett. 38 ページ: 184-185
  • NAID: 130004425442
  • 査読あり
• [雑誌論文] Structural Models for the Active Site of Acetyl-CoA Synthase: Synthesis of Dinuclear Nickel Complexes having Thiolate, Isocyanide, and Thiourea on the Nip Site (2009)
  • 著者名/発表者名: Ito, M. ; Kotera, M. ; Song, Y. ; Matsumoto, T. ; Tatsumi, K.
  • 雑誌名: Inorg. Chem. 48 ページ: 1250-1256
  • 査読あり
• [雑誌論文] Organometallic Chemistry in[NiFe]Hydrogenases : Synthesis of the Structural and Functional Models. (2009)
  • 著者名/発表者名: Matsumoto, T.; Ohki, Y.; Tatsumi, K.
  • 雑誌名: J. Syn. Org. Chem. Jpn. 67 ページ: 540-553
  • NAID: 10024969046
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dinuclear Nickel Complexes Modeling the Structure and Function of the Acetyl CoA Svnthase Active-Site. (2009)
  • 著者名/発表者名: Ito, M.; Kotera, M.; Matsumoto, T.; Tatsumi, K.
  • 雑誌名: Proc. Nat. Acad. Sci. USA. 106 ページ: 11862-11866
  • 査読あり
• [雑誌論文] Evidence for a Rapid Degenerate Hetero-Cope-type Rearrangement in Cp^*W(S)_2-CH_2-CH_2-CH=CH_2. (2009)
  • 著者名/発表者名: Eweiner, F.; Matsumoto, T.; Kehr, G.; Tatsumi, K.; Erker, G., 他
  • 雑誌名: Chem. Asian J. 4 ページ: 1830-1833
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Reactions of Mono- and Dinuclear Nickel(I)Thiolate Complexes (2009)
  • 著者名/発表者名: Hakoyama, T.; Matsumoto, T.; Tatsumi, K.; Suganuma, N., 他
  • 雑誌名: Nature 462 ページ: 514-517
  • 査読あり
• [雑誌論文] Structural Models for the Active Site of Acetyl-CoA Synthase : Synthesis of Dinuclear Nicke Complexes Having Thiolate, Isocyanide, and Thiourea on the Ni_p Site (2009)
  • 著者名/発表者名: Ito, M., Kotera, M., Song, Y., Matsumoto, T., Tatsumi, K.
  • 雑誌名: Inorg. Chem. 48 ページ: 1250-1256
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cationic and Anionic Dinuclear Nickel Complexes [Ni(N_2S_2)Ni(dtc)]^n(n =-1, +1) Modeling the Active Site of Acetyl-CoA Synthase (2009)
  • 著者名/発表者名: Song, Y., Ito, M., Kotera, M., Matsumoto, T., Tatsumi, K.
  • 雑誌名: Chem. Lett. 38 ページ: 184-185
  • NAID: 10025119498
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Reactions of Mono- and Dinuclear Nickel(I) Thiolate Complexes (2009)
  • 著者名/発表者名: Ito, M., Matsumoto, T., Tatsumi, K.
  • 雑誌名: Inorg. Chem. 48 ページ: 2215-2223
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Ge2NiS4 Clusters and the Thermal Transformation to a Ge4Ni6S12 Cluster (2008)
  • 著者名/発表者名: Matsumoto, T. ; Matsui, Y., Ito, M. ; Tatsumi, K.
  • 雑誌名: Inorg. Chem 47 ページ: 1901-1903
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Functional Hydrogenase Model: Reversible Interconversion of H2 and H2O by a Hydroxo/Sulfido-Bridged Dinuclear Ruthenium-Germanium Complex (2008)
  • 著者名/発表者名: Matsumoto, T. ; Nakaya, Y. ; Itakura, N. ; Tatsumi, K.
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 130 ページ: 2458-2459
  • 査読あり
• [雑誌論文] Heterolytic Dihydrogen Activation by a Sulfido-and Oxo-Bridged Dinuclear Germanium-Ruthenium Complex (2008)
  • 著者名/発表者名: Matsumoto, T. ; Nakaya, Y. ; Tatsumi, K.
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 47 ページ: 1913-1915
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of syn-2, 4-Dimercapto-1, 3, 2, 4-dithiadigermetane and Its Application for Ge2PdS4 Cluster Synthesis (2008)
  • 著者名/発表者名: Matsumoto, T. ; Matsui, Y. ; Ito, M. ; Tatsumi, K.
  • 雑誌名: Chem. Asian J. 3(Highlighted in the Cover picture) ページ: 607-613
  • 査読あり
• [雑誌論文] Modulation of Third-Order Nonlinear Optical Properties by Backbone Modification of Polymeric Pillared-Laver Heterometallic Clusters (2008)
  • 著者名/発表者名: Zhang, C, Matsumoto, T., Tatsumi, K, 他
  • 雑誌名: Adv. Mater. 20 ページ: 1870-1875
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Ge_2NiS_4 Clusters and the Thermal Transformation to a Ge_4Ni_6S_<12> Cluster (2008)
  • 著者名/発表者名: Matsumoto, T.; Matsui, Y., Ito, M.; Tatsumi, K.
  • 雑誌名: Inorg. Chem. 47 ページ: 1901-1903
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of syn-2,4-Dimercapto-1,3,2,4-dithiadigermetane and Its Application for Ge_2PdS_4 Cluster Synthesis (2008)
  • 著者名/発表者名: Matsumoto, T.; Matsui, Y., Ito, M.; Tatsumi, K.
  • 雑誌名: Chem. Asian J. 3 ページ: 607-613
  • 査読あり
• [学会発表] 三座チオラート配位子をもつチオラート置換[4Fe-4S]クラスターの酸化還元挙動 (2010)
  • 著者名/発表者名: 寺田玲季・松本剛・巽和行
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 日(東大阪)
• [学会発表] Synthesis, Reactions and X-ray Structures of Site-Differentiated [4Fe-4S] Clusters (2010)
  • 著者名/発表者名: 劉東・松本剛・巽和行
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 日(東大阪)
• [学会発表] Ligand Substitution Reactions of the Chloride coordinated [3:1] Site-Differentiated [4Fe-4S] Clusters (2010)
  • 著者名/発表者名: D. Liu, T. Matsumoto, K. Tatsumi
  • 学会等名: The 3rd International Conference on Joint Project of Chemical Synthesis Core Research Institutions
  • 発表場所: 名古屋
• [学会発表] Reaction of [4Fe-4S] Clusters Carrying Tridentate Thiolate Ligand TempS3 3- (2010)
  • 著者名/発表者名: T. Terada, T. Matsumoto, K. Tatsumi
  • 学会等名: The 3rd International Conference on Joint Project of Chemical Synthesis Core Research Institutions
  • 発表場所: 名古屋
• [学会発表] Reaction of[4Fe-4S]Clusters Carrying Tridentate Thiolate Ligand TempS_3^<3-> (2010)
  • 著者名/発表者名: T.Terada, T.Matsumoto, K.Tatsumi
  • 学会等名: 3rd International Conference on Joint Project of Chemical Synthesis Core Research Institutions
  • 発表場所: 名古屋
• [学会発表] Ligand Substitution Reactions of the Chloride-coordinated[3 : 1]Site-Differentiated[4Fe-4S]Clusters (2010)
  • 著者名/発表者名: D.Liu, T.Matsumoto, K.Tatsumi
  • 学会等名: 3rd International Conference on Joint Project of Chemical Synthesis Core Research Institutions
  • 発表場所: 名古屋
• [学会発表] Synthesis, Reactions and X-ray Structures of Site-Differentiated[4Fe-4S]Clusters (2010)
  • 著者名/発表者名: 劉東・松本剛・巽和行
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 東大阪
• [学会発表] 三座チオラート配位子をもつチオラート置換[4Fe-4S]クラスターの酸化還元挙動 (2010)
  • 著者名/発表者名: 寺田玲季・松本剛・巽和行
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 東大阪
• [学会発表] 三座チオラート補助配位子をもつカルボキシラートおよびイミダゾールが配位した[4Fe-4S]クラスターの合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 寺田玲季・平林聖久・松本剛・巽和行
  • 学会等名: 第59回錯体化学討論会
  • 発表場所: 日(長崎)
• [学会発表] Synthesis of [1:3] Site- Differentiated [4Fe-4S] Clusters (2009)
  • 著者名/発表者名: T. Terada, K. Hirabayashi, T. Matsumoto, K. Tatsumi
  • 学会等名: The 14th International Conference on Biological Inorganic Chemistry (ICBIC14)
  • 発表場所: 名古屋
• [学会発表] カルコゲン架橋複核錯体を利用した小分子活性化 (2009)
  • 著者名/発表者名: 松本剛
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会特別企画
  • 発表場所: 日(千葉)
• [学会発表] Synthesis and Reactions of MFe3S4 Clusters (M = Mo, Cu, Ni) Having a Tridentate Ligand Composed of Indolethiolates (2009)
  • 著者名/発表者名: 劉東・松本剛・巽和行
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋
• [学会発表] アコニターゼ活性中心モデルとなる三座チオラート配位子をもつ[4Fe-4S]キュバン型クラスターの合成と反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 平林聖久・寺田玲季・松本剛・巽和行
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋
• [学会発表] 三座チオラート配位子を有する[4Fe-4S]クラスター:[NiFe]ヒドロゲナーゼに存在する[4Fe-4S]distクラスターモデル構築 (2009)
  • 著者名/発表者名: 寺田玲季・松本剛・巽和行
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋
• [学会発表] Synthesis of 1:3 Site-Differentiated [4Fe-4S] Clusters Modeling Aconitase Active Site and [4Fe-4S]dist Cluster of Hydrogenases (2009)
  • 著者名/発表者名: T. Terada, K. Hirabayashi, T. Matsumoto, K. Tatsumi
  • 学会等名: International Symposium on Chemistry of Reductase II
  • 発表場所: 名古屋
• [学会発表] Synthesis of[1 : 3]Site-Differentiated[4Fe-4S]Clusters (2009)
  • 著者名/発表者名: T.Terada, K.Hirabayashi, T.Matsumoto, K.Tatsumi
  • 学会等名: 14th International Conference on Biological Inorganic Chemistry(ICBIC14)
  • 発表場所: 名古屋
• [学会発表] 三座チオラート補助配位子をもつカルボキシラートおよびイミダソールが配位した[4Fe-4S]クラスターの合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 寺田玲季・平林聖久・松本剛・巽和行
  • 学会等名: 第59回錯体化学討論会
  • 発表場所: 長崎
• [学会発表] 三座チオラート配位子を有する[4Fe-4S]クラスター : [NiFe]ヒドロゲナーゼに存在する[4Fe-4S]_<dist>ラスターモデル構築 (2009)
  • 著者名/発表者名: 寺田玲季, 松本剛, 巽和行
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋
• [学会発表] Synthesis and Reactions of MFe_3S_4 clusters (M=Mo, Cu, Ni) havine a Tridentate Ligand Composed of Indolethiolates (2009)
  • 著者名/発表者名: 劉東, 松本剛, 巽和行
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋
• [学会発表] Synthesis of 1:3 Site-Differentiated [4Fe-4S] Clusters Modeling Aconitase Active Site and [4Fe-4S]_<dist> Cluster of Hydrogenases (2009)
  • 著者名/発表者名: T. Terada, K. Hirabayashi, T. Matsumoto, K. Tatsumi
  • 学会等名: International Symposium on Chemistry of Reductase II
  • 発表場所: 名古屋
• [学会発表] Synthesis and Reactions of Dinuclear Fe-Ni Complexes Having Bis(trimethylsilyl)amides on Fe (2008)
  • 著者名/発表者名: 劉東・松本剛・巽和行
  • 学会等名: 第58回錯体化学討論会
  • 発表場所: 金沢
• [学会発表] ベンゼン環に3つの3-メルカプト-6-メトキシフェニル基を連結した三座チオラート配位子をもつ[4Fe-4S]クラスター (2008)
  • 著者名/発表者名: 寺田玲季・松本剛・巽和行
  • 学会等名: 第58回錯体化学討論会
  • 発表場所: 金沢
• [学会発表] Synthesis and Site Selective Substitution of [4Fe-4S] Clusters Bearing the Tridentate Ligand Composed of Fluorobenzenethiolate (2008)
  • 著者名/発表者名: T. Wakimoto, T. Matsumoto, K. Tatsumi
  • 学会等名: International Symposium on Chemistry of Reductase
  • 発表場所: 名古屋
• [学会発表] Synthesis and Reactions of Dinuclear Fe-Ni Complexes Having Bis(trimethylsilyl)amides on Fe. (2008)
  • 著者名/発表者名: 劉東, 松本剛, 巽和行
  • 学会等名: 第58回錯体化学討論会
  • 発表場所: 金沢
• [学会発表] Synthesis and Site Selective Substitution of [4Fe-4S] Clusters Bearing the Tridentate Ligand Composed of Fluorobenzenethiolate (2008)
  • 著者名/発表者名: T. Wakimoto, T. Matsumoto, K. Tatsumi
  • 学会等名: International Symposium on Chemistry of Reductases
  • 発表場所: 名古屋
• [学会発表] Dinuclear Nickel Complexes modeling Acetyl-CoA Synthase (2007)
  • 著者名/発表者名: T. Matsumoto
  • 学会等名: The 13th International Conference on Bioinorganic Chemistry (ICBIC 13)
  • 発表場所: ウイーン、オーストリア
• [備考] 成果は論文誌の表紙等に取り上げられた
• [備考] Chem Asian J. 2008, 3号の表紙
• [備考] Angew. Chem. Int. Ed. 2010 (in press)の中表紙
• [備考]
  • URL: http://inorg.chem.nagoya-u.ac.jp
• [備考]
  • URL: http://inorg.chem.nagoya-u.ac.jp