高機能性遷移金属錯体の構築を目指した新型炭素系配位子の開発

• 研究課題/領域番号: 19550066
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 広島大学
• 研究代表者: 久保 和幸 広島大学, 大学院・理学研究科, 助教 (90263665)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2010
• 研究課題ステータス: 完了 (2010年度)
• 配分額: 4,550千円 (直接経費: 3,500千円、間接経費: 1,050千円); 2010年度: 910千円 (直接経費: 700千円、間接経費: 210千円); 2009年度: 910千円 (直接経費: 700千円、間接経費: 210千円); 2008年度: 910千円 (直接経費: 700千円、間接経費: 210千円); 2007年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円)
• キーワード: カルボジホスホラン / 多座配位 / ピンサー配位 / 炭素配位子 / C-H活性化 / P-C活性化 / 遷移金属錯体 / 光学活性配位子 / 骨格変換 / 炭素供給源 / ピンサー型配位子 / P-C結合活性化 / 不斉配位子 / カルベン錯体 / キレート配位 / 遷移金属触媒 / ロジウム錯体 / 白金錯体 / オルトメタル化 / CH活性化 / リンイリド / PC活性化

研究概要

0価炭素配位子として機能するヘキサフェニルカルボジホスホラン(以下、CDP)を基本骨格とする、種々の単座、二座、三座配位錯体の合成に成功した。そして、金属上の支持配位子の選択により、このCDPの多座配位様式を制御することに成功した。また、CDPの機能化についても種々検討し、新規な光学活性CDPと、その遷移金属錯体の開発に成功した。さらに、CDPのリン-炭素結合の開裂を伴った骨格変換反応を見出し、有機金属錯体合成における新規なC1供給源としてのCDPの可能性を見出した。

研究成果

• [雑誌論文] Bi- and Trinuclear Complexes of Group 4 Metal and Palladium Bridged by OPPh_2 Groups : Synthesis and High Catalytic Activities in Double Hydrophosphinylation of 1-Octyne (2009)
  • 著者名/発表者名: Mizuta, Tsutomu, Miyaji, Chihiro, Katayama, Takafumi, Ushio, Jun-ichi, Kubo, Kazuyuki, Miyoshi, Katsuhiko
  • 雑誌名: Organometallics 28 ページ: 539-546
  • 査読あり
• [雑誌論文] Bi-and Trinuclear Complexes of Group 4 Metal and Palladium Bridged by OPPh2 Groups : Synthesis and High Catalytic Activities in Double Hydrophosphinylation of 1-Octyne (2009)
  • 著者名/発表者名: Mizuta, Tsutomu, Miyaji, Chihiro, Katayama, Takafumi, Ushio, Jun-ichi, Kubo, Kazuyuki, Miyoshi, Katsuhiko
  • 雑誌名: Organometallics 28 ページ: 539-546
  • 査読あり
• [雑誌論文] Divalent Carbon (0) Compounds as Promising Ligands in Coordination Chemistry (2009)
  • 著者名/発表者名: Kubo, Kazuyuki
  • 雑誌名: Bulletin of Japan Society of Coordination Chemistry 54 ページ: 68-70
  • NAID: 130000248075
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Binuclear Complexes Bound in an Enlarged Tetraphosphamacrocycle : Two Diphosphine Metal Units Linked in Front-to-Front Style (2009)
  • 著者名/発表者名: Mizuta, Tsutomu
  • 雑誌名: Inorganic Chemistry 48 ページ: 7534-7536
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Reactivity of Five-Membered P (V)-Phosphapalladacycles (2009)
  • 著者名/発表者名: Mizuta, Tsutomu
  • 雑誌名: Organometallics 28 ページ: 2808-2817
  • 査読あり
• [雑誌論文] Bi- and Trinuclear Complexes of Group 4 Metal and Palladium Bridged by OPPh2 Groups : Synthesis and High Catalytic Activities in Double Hydrophosphinylation of l-Octyne (2009)
  • 著者名/発表者名: Mizuta, Tsutomu
  • 雑誌名: Organometallics 28 ページ: 539-546
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of a hetero-bimetallic complex with an inorganic cyclic framework using a bis(iminophosphorane)iron complex as a chelating ligand (2008)
  • 著者名/発表者名: Kubo, Kazuyuki, Akimoto, Takashi, Mizuta, Tsutomu, Miyoshi, Katsuhiko
  • 雑誌名: Chemistry Letters 37 ページ: 166-167
  • NAID: 10021077405
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of a hetero-bimetallic complex with an inorganic cyclic framework using a bis (iminophosphorane) iron complex as a chelating ligand (2008)
  • 著者名/発表者名: Kubo, Kazuyuki, Akimoto, Takashi, Mizuta, Tsutomu, Miyoshi, Katsuhiko
  • 雑誌名: Chemistry Letters 37 ページ: 166-167
  • NAID: 10021077405
  • 査読あり
• [雑誌論文] Structure and Properties of the Macrocyclic Tridentate Ferrocenylphosphine Ligand (-PhPC5H4FeC5H4-)3 (2008)
  • 著者名/発表者名: Mizuta, Tsutomu
  • 雑誌名: Organometallics 27 ページ: 2457-2463
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of a Hetero-bimetallic Complex with an Inorganic Cyclic Framework Using a Bis(iminophosphorane)iron Complex as a Chelating Ligand (2008)
  • 著者名/発表者名: Kazuyuki Kubo
  • 雑誌名: Chemistry Letters 37 ページ: 166-167
  • NAID: 10021077405
  • 査読あり
• [学会発表] BH3とホスフィンとの付加体形成を利用した白金ヒドリド錯体の合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 小澤賢伯
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学(横浜市)
  • 年月日: 2011-03-26
• [学会発表] 1,8-ビス(フェニルホスフィド)ナフタレン架橋鉄二核錯体の合成と水素発生触媒能 (2010)
  • 著者名/発表者名: 寺本裕一
  • 学会等名: 第60回錯体化学討論会
  • 発表場所: 大阪国際交流センター(大阪市)
  • 年月日: 2010-09-30
• [学会発表] ロジウム錯体におけるヘキサフェニルカルボジホスホランのオルトメタル化とそれに続く骨格変換反応の制御 (2010)
  • 著者名/発表者名: 神野弘、久保和幸、水田勉、Cavell, Ronald G.、三吉克彦
  • 学会等名: 第60回錯体化学討論会
  • 発表場所: 大阪国際交流センター(大阪市)
  • 年月日: 2010-09-29
• [学会発表] Syntheses and Structures of Platinum and Gold Complexes Having a Chiral Carbodiphosphorane Ligand (2010)
  • 著者名/発表者名: Nishiwaki, Kazuho、Yoshida, Akemi、Kubo Kazuyuki、Mizuta Tsutomu、Cavell, Ronald, G.、Miyoshi Katsuhiko
  • 学会等名: 60th Anniversary Conference on Coordination Chemistry in OSAKA, JAPAN
  • 発表場所: 大阪国際交流センター(大阪市)
  • 年月日: 2010-09-28
• [学会発表] リン上に鉄錯体フラグメントを有するホスフィノボランの構造と反応性 (2010)
  • 著者名/発表者名: 川中伴拡
  • 学会等名: 第60回錯体化学討論会
  • 発表場所: 大阪国際交流センター(大阪市)
  • 年月日: 2010-09-28
• [学会発表] P-P Bond Cleavage of 1,2-diphosphaacenaphthene by Iron(0) Complexes (2010)
  • 著者名/発表者名: 寺本裕一
  • 学会等名: 24th International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Taipei International Convention Center(中華民国)
  • 年月日: 2010-07-22
• [学会発表] Synthesis of Tetrahydridodiplatinum Complex Bound in Enlarged Tetraphosphamacrocycle : Two Diphosphine Platinum Units Linked in Front to Front Style (2010)
  • 著者名/発表者名: 小澤賢伯
  • 学会等名: 24th International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Taipei International Convention Center(中華民国)
  • 年月日: 2010-07-19
• [学会発表] Hydrophosphinylation of Ph2P(O)CH=CH2 with Ph2P(O)H Catalyzed by Zr-Pd Heterobinuclear Complex (2010)
  • 著者名/発表者名: 高路愉向
  • 学会等名: 24th International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Taipei International Convention Center(中華民国)
  • 年月日: 2010-07-19
• [学会発表] 0価鉄錯体による1,2-diphosphaacenaphthene の安定なP-P結合切断反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 寺本裕一
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 近畿大学(東大阪市)
  • 年月日: 2010-03-28
• [学会発表] Front-to-Front 型の大環状4座ホスフィン2核白金錯体の合成と水素分子との反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 小澤賢伯
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 近畿大学(東大阪市)
  • 年月日: 2010-03-28
• [学会発表] Zr-Pd二核錯体を触媒としたPh2P(O)CH=CH2へのPh2P(O)Hのヒドロホスフィニレーション反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 高路愉向
  • 学会等名: 第59回錯体化学討論会
  • 発表場所: 長崎大学(長崎市)
  • 年月日: 2009-09-27
• [学会発表] ヘキサフェニルカルボジホスホランのオルトメタル化に対するロジウム錯体上の支持配位子の影響 (2009)
  • 著者名/発表者名: 神野弘, 久保和幸, 水田勉, 三吉克彦
  • 学会等名: 第59回錯体化学討論会
  • 発表場所: 長崎大学 (長崎)
  • 年月日: 2009-09-26
• [学会発表] ヘキサフェニルカルボジホスホランのオルトメタル化に対するロジウム錯体上の支持配位子の影響 (2009)
  • 著者名/発表者名: 神野弘
  • 学会等名: 第59回錯体化学討論会
  • 発表場所: 長崎大学(長崎市)
  • 年月日: 2009-09-26
• [学会発表] リン架橋 [1,1] フェロセのファンへの様々な置換基の導入法の開発と環状4座リン配位子合成への応用 (2009)
  • 著者名/発表者名: 吉川俊郎
  • 学会等名: 第59回錯体化学討論会
  • 発表場所: 長崎大学(長崎市)
  • 年月日: 2009-09-26
• [学会発表] リン上に種々の置換基を導入した鉄-ホスフィノボラン錯体の合成とP=B二重結合性 (2009)
  • 著者名/発表者名: 川中伴拡
  • 学会等名: 第59回錯体化学討論会
  • 発表場所: 長崎大学(長崎市)
  • 年月日: 2009-09-25
• [学会発表] 鉄とホスフィンイミド配位子の協同作用による有機不飽和分子の取り込み反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 村上哲哉
  • 学会等名: 第59回錯体化学討論会
  • 発表場所: 長崎大学(長崎市)
  • 年月日: 2009-09-25
• [学会発表] リンと窒素からなる環状無機骨格を有する鉄-ロジウム二核錯体の合成と性質 (2009)
  • 著者名/発表者名: 高木一人
  • 学会等名: 第59回錯体化学討論会
  • 発表場所: 長崎大学(長崎市)
  • 年月日: 2009-09-25
• [学会発表] Synthesis of Tetraphosphamacrocycle Binuclear Complexes : Two Diphosphine Metal Units Linked in Front-to-Front Style (2009)
  • 著者名/発表者名: Tsutomu Mizuta
  • 学会等名: 56th Symposium on Organometallic Chemistry, Japan
  • 発表場所: 同志社大学(京都市)
  • 年月日: 2009-09-11
• [学会発表] ホスフィンイミドで架橋された鉄-ロジウムニ核メタラサイクルの合成とその構造的特徴 (2009)
  • 著者名/発表者名: 高木一人
  • 学会等名: 日本化学会第89回春季年会
  • 発表場所: 日本大学(東京)
  • 年月日: 2009-03-29
• [学会発表] イソシアニドを配位子に持つ鉄-ホスフィンイミド錯体の合成とヒドロホウ素化反応を利用した分子内環化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 村上哲哉
  • 学会等名: 日本化学会第89回春季年会
  • 発表場所: 日本大学(東京)
  • 年月日: 2009-03-28
• [学会発表] Synthesis and Reactivity of 5-membered Phosphapalladacycle Containing a P(V)-Pd Covalent Bond (2008)
  • 著者名/発表者名: Tsutomu Mizuta
  • 学会等名: 55th Symposium on Organometallic Chemistry, Japan
  • 発表場所: 大阪府立大学(大阪)
  • 年月日: 2008-09-30
• [学会発表] Binaphthyl 架橋を有するキラルな環状カルボジホスホランとこれを配位子として用いた遷移金属錯体の合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 吉田明美, 久保和幸, 水田勉, 三吉克彦
  • 学会等名: 第57回錯体化学討論会
  • 発表場所: 金沢大学 (金沢)
  • 年月日: 2008-09-20
• [学会発表] 柔軟な電子系を有するP-メタラホスフィンイミド錯体配位子の構築と利用 (2008)
  • 著者名/発表者名: 久保和幸
  • 学会等名: 第57回錯体化学討論会
  • 発表場所: 金沢大学(金沢)
  • 年月日: 2008-09-20
• [学会発表] 鉄のビスーホスフィンイミド錯体をメタロリガンドとして用いた遷移金属一典型金属二核錯体の合成と構造 (2008)
  • 著者名/発表者名: 野村昂生
  • 学会等名: 第57回錯体化学討論会
  • 発表場所: 金沢大学(金沢)
  • 年月日: 2008-09-20
• [学会発表] Binaphthyl架橋を有するキラルな環状カルボジホスホランとこれを配位子として用いた遷移金属錯体の合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 吉田明美
  • 学会等名: 第57回錯体化学討論会
  • 発表場所: 金沢大学(金沢)
  • 年月日: 2008-09-20
• [学会発表] BINAP骨格を有するカルボジホスホランとそれを配位子に持つ白金錯体の合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 吉田明美
  • 学会等名: 日本化学会第88回春季年会
  • 発表場所: 立教大学(東京)
  • 年月日: 2008-03-30
• [学会発表] ホスフィンイミドと鉄とのビス錯体を新規なメタロリガンドとして用いた鉄-アルミニウム二核金属錯体の合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 野村昂生
  • 学会等名: 日本化学会第88回春季年会
  • 発表場所: 立教大学(東京)
  • 年月日: 2008-03-29
• [学会発表] UTILITY OF BIS(IMINOPHOSPHORANE)IRON COMPLEXES AS CHELATING LIGANDS (2007)
  • 著者名/発表者名: Kazuyuki Kubo
  • 学会等名: The 1st International Symposium on Synergy of Elements
  • 発表場所: 東京工業大学(東京)
  • 年月日: 2007-11-12
• [学会発表] Syntheses, Structures and Reactivities of Iron Complexes Bearing a Phosphinoborane as a Ligand (2007)
  • 著者名/発表者名: Masao Tomioka
  • 学会等名: 54th Symposium on Organometallic Chemistry, Japan
  • 発表場所: 広島大学(東広島)
  • 年月日: 2007-10-28
• [学会発表] Concerted Effect of Group 4 and 10 Metal Centers on Catalytic Hydrophosphinilation Reaction of Alkyne with Secondary Phosphineoxide (2007)
  • 著者名/発表者名: Tsutomu Mizuta
  • 学会等名: 54th Symposium on Organometallic Chemistry, Japan
  • 発表場所: 広島大学(東広島)
  • 年月日: 2007-10-28
• [学会発表] カルボジホスホランPh3=C=PPh3とパラジウム錯体の反応におけるC-HならびにP-C活性化反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 音成洋彰, 久保和幸, 水田勉, 三吉克彦
  • 学会等名: 第57回錯体化学討論会
  • 発表場所: 名古屋工業大学 (名古屋)
  • 年月日: 2007-09-25
• [学会発表] 4族メタロセンからのCp環脱離反応を利用した6座メタラホスフィン配位子の合成 (2007)
  • 著者名/発表者名: 宮地ちひろ
  • 学会等名: 第57回錯体化学討論会
  • 発表場所: 名古屋工業大学(名古屋)
  • 年月日: 2007-09-25
• [学会発表] カルボジホスホランPh3=C=PPh3とパラジウム錯体の反応におけるC-HならびにP-C活性化反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 音成洋彰
  • 学会等名: 第57回錯体化学討論会
  • 発表場所: 名古屋工業大学(名古屋)
  • 年月日: 2007-09-25
• [学会発表] SYNTHESES OF BIS-IMINOPHOSPHORANE COMPLEXES AND THEIR UTILITY AS METALLOCHELATES (2007)
  • 著者名/発表者名: Kazuyuki Kubo
  • 学会等名: The First Asian Conference on Coordination Chemistry
  • 発表場所: 分子科学研究所(岡崎)
  • 年月日: 2007-08-01