単結晶X線構造解析による発光性金属錯体の光励起構造と発光挙動との相関の解明

• 研究課題/領域番号: 19550069
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 兵庫県立大学
• 研究代表者: 小澤 芳樹 兵庫県立大学, 大学院・物質理学研究科, 准教授 (40204200)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2008
• 研究課題ステータス: 完了 (2008年度)
• 配分額: 4,810千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 1,110千円); 2008年度: 780千円 (直接経費: 600千円、間接経費: 180千円); 2007年度: 4,030千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 930千円)
• キーワード: 銅錯体 / 銀錯体 / 単結晶X線構造解析 / 光励起構造 / 放射光 / 量子化学計算 / 多核金属錯体 / 結晶構造 / 多形結晶 / ルミネッセンス / 白金錯体

研究概要

d10電子配置をもつ発光性多核金属錯体における光励起状態での構造変化の観測と電子状態の相関関係の解明を目指した.ピリジンチオレート誘導体で架橋された銅六核錯体について、放射光X線を用いた単結晶光励起構造解析を行った.量子化学計算により予測された,光励起状態での銅六核クラスター中心が収縮する様子をX線回折実験により直接観測することに初めて成功した.

研究成果

• [雑誌論文] Structure and Electronic Configuration of an Iron (II) Complex in a LIESST State : A Pump and Probe Method (2009)
  • 著者名/発表者名: Sheu, C. -F.; Chen, K.; Chen, S. -M.; Wen, Y. -S.; Lee, G. -H.; Chen, J. -M.; Lee, J. -F.; Cheng, B. -M.; Sheu, H. -S.; Yasuda, N. ; Ozawa, Y.; Toriumi, K.; Wang, Y.
  • 雑誌名: Chemistry-A European Journal 15(10) ページ: 2384-2393
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Orthorhombic Mo-V-Sb Oxide Species by Assembly of Pentagonal Mo_6O_21 Polyoxometalate Building Blocks (2009)
  • 著者名/発表者名: Sadakane, M.; Yamagata, K.; Kodato, K.; Endo, K.; Toriumi, K.; Ozawa, Y.; Ozeki, T.; Nagai, T.; Matsui, Y.; Sakaguchi, N.; Pyrz, W. D.; Buttrey, D. J.; Blom, D. A.; Vogt, T.; Ueda, W.
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 48(21) ページ: 3782-3786
  • 査読あり
• [雑誌論文] Heteropolynuclear Complexes of 3, 5-Dimethylpyrazolate [Pt_2M_4(Me_2pz)_8] (M=Ag, Cu). Highly Luminescent Character of the Triplet Excited State Based on Mixed-Metal Cores (2008)
  • 著者名/発表者名: Umakoshi, K.; Kojima, T.; Saito, K.; Akatsu, S.; Onishi, M.; Ishizaka, S.; Kitamura, N.; Nakao, Y.; Sakaki, S.; Ozawa, Y.
  • 雑誌名: Inorganic Chemistry 47(12) ページ: 5033-5035
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Enantiopure Aliphatic Acetylene Alcohols and Determination of Their Absolute Configurations by ^1H NMR Anisotropy and/or X-ray Crystallography (2008)
  • 著者名/発表者名: Sekiguchi, S.; Akagi, M.; Naito, J.; Yamamoto, Y.; Taji, H.; Kuwahara, S.; Watanabe, M.; Ozawa, Y.; Toriumi, K.; Harada, N.
  • 雑誌名: European Journal of Organic Chemistry ページ: 2313-2324
  • 査読あり
• [雑誌論文] [HTeV_9O_28]^<4-> : A new vanadotellurate with decavanadate structure (2008)
  • 著者名/発表者名: Konaka, S.; Ozawa, Y.; Yagasaki, A.
  • 雑誌名: Inorganic Chemistry Communications 11(10) ページ: 1267-1269
• [雑誌論文] Tetrahedral Tellurate (2008)
  • 著者名/発表者名: Konaka, S.; Ozawa, Y.; Yagasaki, A.
  • 雑誌名: Inorganic Chemistry 47(4) ページ: 1244-1245
  • 査読あり
• [雑誌論文] Heteropolynuclear Complexes of 3, 5-Dimethylpyrazolate [Pt2M4(Me2pz)8](M=Ag, Cu). Highly Luminescent Character of the Triplet Excited State Based on Mixed-Metal Cores. (2008)
  • 著者名/発表者名: Umakoshi, K., Kojima, T., Saito, K., Akatsu, S., Onishi, M., Ishizaka, S., Kitamura, N., Nakao, Y., Sakaki, S., Ozawa, Y.
  • 雑誌名: Inorganic Chemistry 47 ページ: 5033-5035
  • 査読あり
• [雑誌論文] "Synthesis of Enantiopure Aliphatic Acetylene Alcohols and Determination of Their Absolute Configurations by 1H NMR Anisotropy and/or X-ray Crystallography. (2008)
  • 著者名/発表者名: Sekiguchi, S., Akagi, M., Naito, J., Yamamoto, Y., Taji, H., Kuwahara, S., Watanabe, M., Ozawa, Y., Toriumi, K. and Harada, N
  • 雑誌名: European Journal of Organic Chemistry 2008(13) ページ: 2313-2324
  • 査読あり
• [雑誌論文] "Tetrahedral Tellurate." (2008)
  • 著者名/発表者名: Konaka, S., Ozawa, Y. and Yagasaki, A.
  • 雑誌名: Inorganic Chemistry 47(4) ページ: 1244-1245
  • 査読あり
• [雑誌論文] X-ray structures of the tris (2, 4-xylyl) phosphane and its trisulfonated derivative : Molecular architecture of a water-soluble sulfonated phosphane with propeller chirality (2007)
  • 著者名/発表者名: Benyei, A. C.; Gulyas, H.; Ozawa, Y.; Kimura, K.; Toriumi, K.; Kegl, T.; Bakos, J.
  • 雑誌名: Journal of Organometallic Chemistry 692(9) ページ: 1845-1851
  • 査読あり
• [雑誌論文] "Anthracene array-type porous coordination polymer with host-guest charge transfer interactions in excited states." (2007)
  • 著者名/発表者名: Tanaka, D., Horike, S., Kitagawa, S., Ohba, M., Hasegawa, M., Ozawa, Y., and Torium, K.
  • 雑誌名: Chemical Communications 2007 ページ: 3142-3144
  • 査読あり
• [学会発表] キュバン構造を持ちトリフェニルポスフィンを配位子とするヨウ化銅( (I) 四核錯体の新奇多形結晶の結晶構造と発光特性 (2009)
  • 著者名/発表者名: 北川白馬, 小澤芳樹, 満身稔, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会, 3PB-190
  • 発表場所: 日本大学船橋キャンパス
• [学会発表] 6-エチルピリジン-2-チオラト銅 (I) および銀 (I) 六核錯体の単結晶光励起構造解析 (2009)
  • 著者名/発表者名: 石田通, 小澤芳樹, 満身稔, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会, 2PA-015
  • 発表場所: 日本大学船橋キャンパス
• [学会発表] 6-エチルピリジン-2-チオラト銅(I)及び銀(I)六核錯体の合成、構造と単結晶光励起構造解析 (2008)
  • 著者名/発表者名: 石田 通, 木村 公洋, 小澤 芳樹, 満身 稔, 鳥海 幸四郎
  • 学会等名: 第58回錯体化学討論会
  • 発表場所: 金沢大学
  • 年月日: 2008-09-22
• [学会発表] Single crystal structure analysis of photo-excited state of halogen-bridged dicopper(I) complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: Ozawa. Y., Yoshida, S., Kitayama, N., Mitsumi, M., Toriumi, K., Tsuge, K., Araki, H., Sasaki, Y.
  • 学会等名: XXI Congress and General Assembly of the Internatinal Union of Crystallography
  • 発表場所: Grand Cube, Osaka, Japan
  • 年月日: 2008-08-26
• [学会発表] ジチオナイト基をもつロジウム複核錯体の結晶相光異性化反応と光誘起相転移 (2008)
  • 著者名/発表者名: 鳥海幸四郎, 橋本将一, 金物浩史, 藤原冴佳, 小澤芳樹, 満身稔, 中井英隆, 宮野洋祐, 林宜仁, 磯辺清
  • 学会等名: 第58回錯体化学討論会, 2PC-001
  • 発表場所: 金沢大学
• [学会発表] 6-エチルピリジン-2-チオラト銅 (I) 及び銀 (I) 六核錯体の合成、構造と単結晶光励起構造解析/Synthesis and crystal structure analysis at photoexcited state of hexanuclear Cu (I) and Ag (I) 6-ethylpyridine-2-thiolato complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: 石田通, 木村公洋, 小澤芳樹, 満身稔, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 第58回錯体化学討論会, 3Bb-10
  • 発表場所: 金沢大学
• [学会発表] 3, 5-ジメチルピラゾレートで架橋された白金-銀多核錯体 [Pt_2Ag_4 (μ-dmpz)^8] の単結晶光励起構造解析/Single crystal structure analysis at photoexcited state of 3,5-dimethylpyrazolato platinum (II)-silver (I) complex[Pt2Ag4 (μ-dmpz)8] (2008)
  • 著者名/発表者名: 石田通, 小澤芳樹, 満身稔, 鳥海幸四郎, 馬越啓介
  • 学会等名: 第58回錯体化学討論会, 2BP-019
  • 発表場所: 金沢大学
• [学会発表] ピリジン-2 (1H)-チオン架橋Cu (I) およびAg (I) 中性二核錯体の合成と構造/Syntheses and structures of novel Cu (I) and Ag (I) neutral dinuclear complexes with pyridine-2 (1H)-thione [M_2(pyt)_2(pytH)_4] (M=Cu(I), Ag(I)) (2008)
  • 著者名/発表者名: 石田通, 小澤芳樹, 満身稔, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会, 4PA-071
  • 発表場所: 立教大学 池袋キャンパス
• [学会発表] 結晶構造解析と理論計算の比較による3配位金 (I) 錯体[AuCl(PPh_3)_2]の光励起構造の解明 (2008)
  • 著者名/発表者名: 星野学, 植草秀裕, 薗田新太郎, 大塚拓洋, 海津洋行, 小澤芳樹, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 日本化学会第88春季年会, 3E5-49
  • 発表場所: 立教大学 池袋キャンパス
• [学会発表] キュバン構造を持つハロゲン化銀 (I) 四核錯体の合成、構造と単結晶光励起構造解析 (2008)
  • 著者名/発表者名: 北川白馬, 小澤芳樹, 満身稔, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 第58回錯体化学討論会, 2BP-017
  • 発表場所: 金沢大学
• [学会発表] Single crystal structure analysis of photo-excited state of halogen-bridged dicopper (I) complexes (2008)
  • 著者名/発表者名: Ozawa Yoshiki, Yoshida Shingo, Kitayama Nobuyuki, Mitsumi Minoru, Toriumi Koshiro, Tsuge Kiyoshi, Araki Hiromi, Sasaki Yoichi
  • 学会等名: XXI Congress and General Assembly of the Internatinal Union of Crystallography
  • 発表場所: Grand Cube, Osaka, Japan
• [学会発表] Different emission colors and photoexcited structures of [AuCl(PPh_3)_2] in two polymorphic crystals (2008)
  • 著者名/発表者名: Hoshino Manabu, Uekusa Hidehiro, Ishii Satoshi, Otsuka Takuhiro, Kaizu Youkoh, Ozawa Yoshiki, Toriumi Koshiro
  • 学会等名: XXI Congress and General Assembly of the Internatinal Union of Crystallography, P20.12.32
  • 発表場所: Grand Cube, Osaka, Japan
• [学会発表] Single Crystal Structure Analysis of Photo-excited States of halogen-bridged dicopper(I)complexes (2007)
  • 著者名/発表者名: Y.Ozawa, S.Yoshida, N.Kitayama, M.Mitsumi, K.Toriumi, K.Tsuge, H.Araki.Y.Sasaki
  • 学会等名: Asian Crystallographic Society(AsCA) 2007 conference
  • 発表場所: Taipei,Taiwan
  • 年月日: 2007-11-04
• [学会発表] ジチオナイト基をもつロジウム複核錯体の結晶相光異性化反応における光強度依存性 (2007)
  • 著者名/発表者名: 金物浩史, 小澤芳樹, 満身稔, 鳥海幸四郎, 中井英隆, 宮野洋佑
  • 学会等名: 第57回錯体化学討論会, IPC-012
  • 発表場所: 名古屋工業大学
• [学会発表] 単結晶X線構造解析による3配位金 (I) 錯体[AuBr(PPh_3)_2]の光励起電荷移動の直接観察 (2007)
  • 著者名/発表者名: 星野学, 植草秀裕, 薗田新太郎, 大塚拓洋, 海津洋行, 小澤芳樹, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 第57回錯体化学討論会, 2Ba-17
  • 発表場所: 名古屋工業大学
• [学会発表] X線構造解析および理論計算による3配位金 (I) 錯体[AuCl(PPh_3)_2]の光励起構造変化の解明 (2007)
  • 著者名/発表者名: 星野学, 植草秀裕, 薗田新太郎, 大塚拓洋, 海津洋行, 小澤芳樹, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 第57回錯体化学討論会, 1PB-002
  • 発表場所: 名古屋工業大学
• [学会発表] 放射光マイクロビームによる極微小結晶内での結晶相反応解析手法の開発 (2007)
  • 著者名/発表者名: 安田伸広, 金物浩史, 小澤芳樹, 鳥海幸四郎, 村山美乃, 木村滋, 金廷恩, 福山祥光, 加藤恵一, 佐藤直樹, 黒岩芳弘, 田中義人, 守友浩, 高田昌樹
  • 学会等名: 日本化学会第87春季年会, 2C5-40
  • 発表場所: 関西大学吹田キャンパス
• [学会発表] 無限鎖構造を持つ臭化銅 (I) 錯体の光励起構造解析 (2007)
  • 著者名/発表者名: 北山喬之, 吉田真悟, 小澤芳樹, 満身稔, 鳥海幸四郎, 荒木宏美, 柘植清志, 佐々木陽一
  • 学会等名: 第57回錯体化学討論会, 1PB-012
  • 発表場所: 名古屋工業大学
• [学会発表] Single crystal structure analysis of photo-excited states of halogen-bridged dicopper (I) complexes (2007)
  • 著者名/発表者名: Ozawa Yoshiki, Yoshida Shingo, Kitayama Nobuyuki, Mitsumi Minoru, Toriumi Koshiro, Tsuge Kiyoshi, Araki Hiromi, Sasaki Yoichi
  • 学会等名: Conference of the Asian Crystallographic Association
  • 発表場所: Taipei, Taiwan
• [備考]
  • URL: http://www.sci.u-hyogo.ac.jp/material/cryst_struct/index-j.html