• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 前のページに戻る

芳香環の環拡大反応を鍵反応とする7員環縮合複素環化合物の新規構築法

研究課題

研究課題/領域番号 19590009
研究種目

基盤研究(C)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 化学系薬学
研究機関名古屋市立大学

研究代表者

青山 豊彦  名古屋市立大学, 大学院・薬学研究科, 教授 (80080191)

研究期間 (年度) 2007 – 2009
研究課題ステータス 完了 (2009年度)
配分額 *注記
4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円)
2009年度: 910千円 (直接経費: 700千円、間接経費: 210千円)
2008年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
2007年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
キーワードヘテロ環化学 / トリメチルシリルジアゾメタン / アルキリデンカルベン / アリールアセチレン / アリールプロピオレート / ピロリジン / β-アミノケトン / アリール(オキソ)アセテート / インダゾール / [3+2]環化付加反応 / t-ブチル(2-メトキシフェニィル)(オキソ)アセテート / ベンゾフラン-3-カルボキシレート / Buchner反応 / 2-アザアズレン / 2-ジアゾ-2-トリメチルシリルエタノール / ピラゾール
研究概要

(1)TMSCHN_2のマグネシウムブロミド塩とケトンを反応させると2-ジアゾ-2-トリメチルシリルジアゾエタノールが生成し,これを活性アセチレンと反応させると2工程で多置換ピラゾールが合成できることを見出した.(2)TMSCHN_2のリチウム塩を用いるとアリールおよびヘテロアリールアルデヒドから1-ポットで官能化されたアセチレンが好収率で得られることを見出した。(3)チオベンゾイルイソシアナーは2当量のTMSCHN_2と反応してジアゾケトンを与えることを見出した。このジアゾケトンはBuchner反応のよい基質でロジウム触媒下に反応させると2-アザアズレンが得られることを見出した。(4)TMSCHN_2のマグネシウムブロミド塩を用いるとアリール(オキソ)アセテートからアリールプロピオレートに容易に変換できることを見出した。(5)TMSCHN_2のマグネシウムブロミド塩とケトンを反応させると2-ジアゾ-2-トリメチルシリルエタノールが生成し、このものをベンザインと反応させると2工程で収率良く3-置換インダゾールが得られることを見出した。(6)TMSCHN_2のマグネシウムブロミド塩とo-メトキシフェニール(オキソ)アセテートを反応させると、オキソニウムイリドを経てベンゾフラン-3-カルボキシレートが得られることを見出した。(7)TMSCHN_2のリチウム塩とβ-アミノケトンを低温で反応させると分子内でN-アルキル化が起こり、ピロリジン誘導体が得られることを見出した。

報告書

(4件)
  • 2009 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2008 実績報告書
  • 2007 実績報告書
  • 研究成果

    (23件)

すべて 2010 2009 2008 2007

すべて 雑誌論文 (13件) (うち査読あり 13件) 学会発表 (10件)

  • [雑誌論文] Synthesis of 3-substituted 3-(trimethylsiloxy)pyrrolidines from β-aminoketones and lithium trimethylsilyldiazomethane2010

    • 著者名/発表者名
      Yoshiyuki Hari, Takuya Yokoyama, Toyohiko Aoyama
    • 雑誌名

      Heterocycles Vol.80

      ページ: 679-687

    • NAID

      40016900140

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of 3-substituted 3-(trimethylsiloxy)pyrroridines from β-aminoketones and lithium trimethylsilyldiazomethane2010

    • 著者名/発表者名
      Yoshiyuki Hari, Takuya Yokoyama, Toyohiko Aoyama
    • 雑誌名

      Heterocycles 80

      ページ: 679-687

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Facile synthesis of 2-unsubstituted benzofuran-3-carboxylates using diazo(trimethylsilyl)methylmagnesium bromide2009

    • 著者名/発表者名
      Yoshiyuki Hari, Ryousuke Kondo, Koji Date, Toyohiko Aoyama
    • 雑誌名

      Tetrahedron Vol.65

      ページ: 8708-8713

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Facile two-step synthesis of 3-substituted indazoles using diazo(trimethylsilyl)methylmagnesium bromide2009

    • 著者名/発表者名
      Yoshiyuki Hari, Ryousuke Sone, Toyohiko Aoyama
    • 雑誌名

      Org. Biomol. Chem Vol.7

      ページ: 2804-2808

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Facile two-step synthesis of 3-substituted indazoles using diazo(trimethylsilyl)methylmagnesium bromide2009

    • 著者名/発表者名
      Yoshiyuki Hari, Ryousuke Sone, Toyohiko Aoyama
    • 雑誌名

      Org.Biomol.Chem. 7

      ページ: 2804-2808

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Facile synthesis of 2-unsubstituted benzofuran-3-carboxylates using diazo(trimethylsilyl)methylmagnesium bromide2009

    • 著者名/発表者名
      Yoshiyuki Hari, Ryousuke Kondo, Koji Date, Toyohiko Aoyama
    • 雑誌名

      Tetrahedron 65

      ページ: 8708-8713

    • 関連する報告書
      2009 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] New synthesis of t-butyl arylpropiolates using diazo(trimethylsilyl)methylmagnesiu bromide2008

    • 著者名/発表者名
      Yoshiyuki Hari, Koji Date, Ryousuke Kondo, Toyohiko Aoyama
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett. Vol.49

      ページ: 4965-4967

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Facile synthesis of 2-azaazulenes from thiobenzoyl isocyanates using trimethylsilyldiazomethane2008

    • 著者名/発表者名
      Mikio Morita, Yoshiyuki Hari, Tomoe Iguchi, Toyohiko Aoyama
    • 雑誌名

      Tetrahedron Vol.64

      ページ: 1753-1758

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] New Synthesis of t-Butyl Arylpropiolates Using Diazo (trimethylsilyl) methylmagnesium Bromide2008

    • 著者名/発表者名
      Y. Hari, K. Date. R. Kondo, Toyohiko Aoyama
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett. 49

      ページ: 4965-4967

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Facile synthesis of 2-azaazulenes from thiobenzoyl isocyanates using trim ethylsilydiazomethane2008

    • 著者名/発表者名
      M. Morita, Y. Hari, T. Iguchi, T. Aoyama
    • 雑誌名

      Tetrahedro 64

      ページ: 1753-1758

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Facile One-Pot Synthesis of Functionalized Acetylenes from Aryl and Heteroaryl Aldehydes Using Lithium Trimethylsilyldiazomethane2007

    • 著者名/発表者名
      Yoshiyuki Hari, Koji Date, Toyohiko Aoyama
    • 雑誌名

      Heterocycles Vol.74

      ページ: 545-552

    • NAID

      40015919610

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] An Efficient Synthesis of 2-diazo-2-(trimethylsilyl)ethanols and their application to pyrazole synthesis2007

    • 著者名/発表者名
      Yoshiyuki Hari, Susumu Tsuchida, Ryousuke Sone, Toyohiko Aoyama
    • 雑誌名

      Synthesis

      ページ: 3371-3375

    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] An efficient synthesis of 2-diazo-2(trimethylsilyl)ethanols and their application to pyrazole synthesis2007

    • 著者名/発表者名
      Y. Hari, S. Tsuchida, R. Sone, T. Aoyama
    • 雑誌名

      Synthesis

      ページ: 3371-3375

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Facile synthesis of 3-substituted pyrazoles and indazoles using [3+2]cycloaddition reactions of 2-diazo-2-(trimethylsilyl)ethanols2009

    • 著者名/発表者名
      Yoshiyuki Hari, Ryousuke Sone, Toyohiko Aoyama
    • 学会等名
      第22回国際複素環化学会議(ICHC-22)
    • 発表場所
      セントジョーンズ、カナダ
    • 年月日
      2009-08-27
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
  • [学会発表] トリメチルシリルジアゾメタンのLi塩を用いた新規なピロリジン合成2009

    • 著者名/発表者名
      横山拓也, 張功幸, 青山豊彦
    • 学会等名
      第35回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      金沢
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
  • [学会発表] リチウムトリメチルシリルジアゾメタンを用いたキラル2-置換-3-ピロリン-2-カルボキシラート類の立体選択的合成2009

    • 著者名/発表者名
      稲葉綾子, 張功幸, 青山豊彦
    • 学会等名
      第35回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      金沢
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
  • [学会発表] トリメチルシリルジアゾメタンのMgBr塩を用いたα-ヒドロキシアシルシランの合成2009

    • 著者名/発表者名
      曽根良介, 張功幸, 青山豊彦
    • 学会等名
      第35回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      金沢
    • 関連する報告書
      2009 実績報告書 2009 研究成果報告書
  • [学会発表] トリメチルシリルジアゾメタンのMgBr塩を用いた3-置換インダゾール合成2008

    • 著者名/発表者名
      曽根良介, 張功幸, 青山豊彦
    • 学会等名
      第38回複素環化学討論会
    • 発表場所
      福山
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
  • [学会発表] トリメチルシリルジアゾメタンのMgBr塩を用いたベンゾフラン-3-カルボキシラート類の合成2008

    • 著者名/発表者名
      近藤良祐, 張功幸, 青山豊彦
    • 学会等名
      第38回複素環化学討論会
    • 発表場所
      福山
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
  • [学会発表] トリメチルシリルジアゾメタンのMgBr塩を用いた塩を用いたベンゾフラン-3-カルボキシラート類の合成2008

    • 著者名/発表者名
      近藤良祐, 張功幸, 青山彦
    • 学会等名
      第38回複素環化学討論会
    • 発表場所
      福山
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] トリメチルシリルジアゾメタンとチオベンゾイルイソシアナート類の反応による2-アザアズレン類の新規合成2007

    • 著者名/発表者名
      森田幹雄, 張功幸, 青山豊彦
    • 学会等名
      複素環化学討論会
    • 発表場所
      長野市
    • 年月日
      2007-10-18
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] TMSC(MgBr)N2の特性を活かした多置換ピラゾール合成2007

    • 著者名/発表者名
      張功幸, 土田晋, 曽根良介, 青山豊彦
    • 学会等名
      第53回日本薬学会東海支部大会
    • 発表場所
      名古屋
    • 年月日
      2007-07-07
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書
  • [学会発表] トリメチルシリルジアゾメタンとチオベンゾイルイソシアナート類の反応による2-アザアズレン類の新規合成2007

    • 著者名/発表者名
      森田幹雄, 張功幸, 青山豊彦
    • 学会等名
      第37回複素環化学討論会
    • 発表場所
      長野
    • 関連する報告書
      2009 研究成果報告書

URL: 

公開日: 2007-04-01   更新日: 2016-04-21  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi