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分子繭:固体媒体中におけるフォトクロミック分子の光反応性の確保

研究課題

研究課題/領域番号 19655072
研究種目

萌芽研究

配分区分補助金
研究分野 有機工業材料
研究機関横浜国立大学

研究代表者

横山 泰  国立大学法人横浜国立大学, 大学院・工学(系)研究科(研究院), 教授 (60134897)

研究分担者 生方 俊  国立大学法人横浜国立大学, 大学院・工学研究院, 助教 (00344028)
研究期間 (年度) 2007 – 2008
研究課題ステータス 完了 (2008年度)
配分額 *注記
3,400千円 (直接経費: 3,400千円)
2008年度: 1,300千円 (直接経費: 1,300千円)
2007年度: 2,100千円 (直接経費: 2,100千円)
キーワードフォトクロミズム / ポリシロキサン / 高速熱消色 / スピロオキサジン / 光着色反応 / 熱消色反応 / ジアリールエテン / 分子繭 / デンドリマー / 高分子媒体 / 高反応性 / 変換率
研究概要

昨年度は熱不可逆なであるジアリールエテンの着色効率を高めるための「分子繭」としてデンドリマージアリールエテンを合成し、それが高分子媒体中で着色体の時のコンフォメーションを記憶していることを明らかにした。今年度は、熱可逆な系の熱消色反応をいかに高速に行うか、ということを目標に研究を行った。熱可逆なフォトクロミック化合物としてはスピロオキサジンを用いた。その結果、以下のことが分かった。
媒体にPMMAなど固い高分子を用いると、速い消色を示す成分と遅い消色を示す成分が媒体中に存在し、速い成分は溶液中に近い速度で消色するが、遅い成分はいつまでも消え残るために全体として消色の速度は非常に遅くなる。そこで、媒体として、ガラス転移点が非常に低く、溶液と同じ程度に柔らかいが固体であるポリシロキサンを「分子繭」として用いることとした。その際、ただ混合しただけでは相分離して均一なフィルムにならないことが予想されたので、シロキサン鎖にスピロオキサジンを共有結合によってペンダントした系を構築し、混合系と比較することとした。その結果、混合系は非常に速く消色するが、相分離・結晶化・周囲への拡散のために濃度を上げることができない。一方ペンダントした系は高濃度にすることができ、フィルムの成膜性も良く、しかも溶液中と同等の消色速度を示すことが分かった。現在特許申請中であり、論文執筆中である。
本知見は、自動調光材料を熱可逆なフォトクロミック化合物によって作る際に、その消色反応速度を溶液中と同等に保つ有効な方法であり、工業的に非常に有益な発見である。

報告書

(2件)
  • 2008 実績報告書
  • 2007 実績報告書
  • 研究成果

    (15件)

すべて 2009 2008 2007 その他

すべて 雑誌論文 (7件) (うち査読あり 7件) 学会発表 (5件) 図書 (1件) 備考 (1件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] A unified strategy for exceptionally high diastereosele ctivity of photochromism of chiral dearylethenes2009

    • 著者名/発表者名
      Y. Yokoyama, T. Shiozawa, Y. Tani, T. Ubukata
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed. 48(3/24に掲載可となった)

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chiral photochromism based on 6π-electrocyclization2009

    • 著者名/発表者名
      Y. Yokoyama
    • 雑誌名

      New. J. Chem. 33(3/24にWebに公開)

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Dendrimer diarylethenes : Memory effect of conformation in polymer matrices2008

    • 著者名/発表者名
      Y. Fujimoto, T. Ubukata, Y. Yokoyama
    • 雑誌名

      Chem. Commun. 2008

      ページ: 5755-5757

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Diamantane : A thread stitching up photochromism and liquid crystals2008

    • 著者名/発表者名
      T. Gushiken, M. Kawasaki, T. Sagisaka, T. Ubukata, Y. Yokoyama
    • 雑誌名

      Proc. SPIE 7050

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photoinduced Surface Relief Structures Formed on Polymer Films Mixed with Diarylethenes2007

    • 著者名/発表者名
      T. Ubukata
    • 雑誌名

      Chemistry Letters 36

      ページ: 1224-1225

    • NAID

      10019961518

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Thermally Reversible Novel Photochromic Dihydroindoles2007

    • 著者名/発表者名
      N. Eguchi
    • 雑誌名

      Journal of Physical Organic Chemistry 20

      ページ: 851-856

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] mic Spiropyrans2007

    • 著者名/発表者名
      T. Ubukata
    • 雑誌名

      Journal of Physical Organic Chemistry 20

      ページ: 981-984

    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 側鎖にスピロオキサジンをもつポリシロキサンフィルムのフォトクロミック性能2009

    • 著者名/発表者名
      具志堅剛史, 斎藤雅子, 生方俊, 横山泰
    • 学会等名
      日本化学会第8 9春季年会
    • 発表場所
      船橋市習志野台7-24-1日本大学理工学部船橋キャンパス
    • 年月日
      2009-03-27
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [学会発表] 高分子媒体中におけるフォトクロミズムの高性能化2007

    • 著者名/発表者名
      横山 泰(招待講演)
    • 学会等名
      第4回バイオオプティクス研究会
    • 発表場所
      山口
    • 年月日
      2007-12-01
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表]2007

    • 著者名/発表者名
      Yasushi Yokoyama (Invited Lecture)
    • 学会等名
      Korea-Japan Frontier Photosciences 2007
    • 発表場所
      Gyeongiu, Korea
    • 年月日
      2007-11-24
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] Matrices2007

    • 著者名/発表者名
      Yasushi Yokoyama
    • 学会等名
      International Symposium on Photochromism 2007
    • 発表場所
      Vancouver, Canada
    • 年月日
      2007-10-09
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [学会発表] 高分子媒体中における高性能フォトクロミズムのための分子設計2007

    • 著者名/発表者名
      横山 泰(依頼講演)
    • 学会等名
      第56回高分子討論会
    • 発表場所
      名古屋
    • 年月日
      2007-09-19
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [図書] 機能性色素の合成と応用技術2007

    • 著者名/発表者名
      横山 泰(第1編合成編第10章担当、pp.141-156)
    • 総ページ数
      338
    • 出版者
      シーエムシー出版
    • 関連する報告書
      2007 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.chem.ynu.ac.jp/lab/yokoyamalab/public_html/home.html

    • 関連する報告書
      2008 実績報告書
  • [産業財産権] 特許権2009

    • 発明者名
      横山 泰斎藤雅子
    • 権利者名
      横浜国立大学, (株)AD EKA
    • 産業財産権番号
      2009-059992
    • 出願年月日
      2009-03-12
    • 関連する報告書
      2008 実績報告書

URL: 

公開日: 2007-04-01   更新日: 2016-04-21  

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