新規多官能性キラル配位子群の創出と不斉触媒反応への応用

• 研究課題/領域番号: 19750026
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 東京大学
• 研究代表者: 吉戒 直彦 東京大学, 大学院・理学系研究科, 助教 (50401170)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2008
• 研究課題ステータス: 完了 (2008年度)
• 配分額: 3,580千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 480千円); 2008年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円); 2007年度: 1,500千円 (直接経費: 1,500千円)
• キーワード: 不斉合成 / 有機金属化学 / 配位子 / 計算化学

研究概要

遷移金属原子と典型金属原子に同時に配位しうる,新しい光学活性多座配位子の合成と,不斉触媒反応への応用を行った.アミノ酸から容易に誘導されるアミノヒドロキシホスフィン配位子が,銅触媒と有機亜鉛試薬を用いたアリル位置換反応において極めて高い位置および立体選択性を与えることを見出した.また,本触媒系を含めて,有機銅反応剤によるアリル位置換反応において位置および立体選択性が発現する要因を理論的に明らかにした.

研究成果

• [雑誌論文] Enantioselective Copper-Catalyzed Allylic Substitution Reaction with Aminohydroxyphosphine Ligand (2009)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai, K. Miura, E. Nakamura
  • 雑誌名: Adv. Synth. Catal. (in press)
• [雑誌論文] Enantioselective Copper-Catalyzed Allylic Substitution Reaction with Aminohydroxyphosphine Ligand (2009)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai, K. Miura, E. Nakamure
  • 雑誌名: Advanced Synthesis & Catalysis 351(印刷中)(掲載確定)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Origin of the Regio- and Stereoselectivity of Allylic Substitution of Organocopper Reagents (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai, S.-L. Zhang, E. Nakamura
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 130 ページ: 12862-12863
• [雑誌論文] Origin of the Regio- and Stereoselectivity of Allylic Substitution of Organocopper Reagents (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai, S.-L. Zhang, E. Nakamura
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 130 ページ: 12862-12863
  • 査読あり
• [学会発表] Activation of Unreactive Carbon-Halogen and Carbon-Hydrogen Bonds by Transition Metal Catalysis of Nucleophilic Organometallics (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai
  • 学会等名: Seminar at University of Pennsylvania
  • 発表場所: Philadelphia, USA
  • 年月日: 2008-12-15
• [学会発表] Activation of Unreactive Carbon-Halogen and Carbon-Hydrogen Bonds by Transition Metal Catalysis of Nucleophilic Organometallics (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai
  • 学会等名: Seminar at University of Pennsylvania
  • 発表場所: フィラデルフィア
  • 年月日: 2008-12-15
• [学会発表] Activation of Unreactive Carbon-Halogen and Carbon-Hydrogen Bonds by Transition Metal Catalysis of Nucleophilic Organometallics (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai
  • 学会等名: Seminar at University of Chicago
  • 発表場所: Chicago, USA
  • 年月日: 2008-12-12
• [学会発表] Activation of Unreactive Carbon-Halogen and Carbon-Hydrogen Bonds by Transition Metal Catalysis of Nucleophilic Organometallics (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai
  • 学会等名: Seminar at University of Chicago
  • 発表場所: シカゴ
  • 年月日: 2008-12-12
• [学会発表] Activation of Unreactive Carbon-Halogen and Carbon-Hydrogen Bonds by Transition Metal Catalysis of Nucleophilic Organometallics (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai
  • 学会等名: Seminar at University of Michigan
  • 発表場所: Ann Arbor, USA
  • 年月日: 2008-12-11
• [学会発表] Activation of Unreactive Carbon-Halogen and Carbon-Hydrogen Bonds by Transition Metal Catalysis of Nucleophilic Organometallics (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai
  • 学会等名: Seminar at University of Michigan
  • 発表場所: アナーバー
  • 年月日: 2008-12-11
• [学会発表] Activation of Unreactive Carbon-Halogen and Carbon-Hydrogen Bonds by Transition Metal Catalysis of Nucleophilic Organometallics (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai
  • 学会等名: Seminar at Massachusetts Institute of Technology
  • 発表場所: Boston, USA
  • 年月日: 2008-12-09
• [学会発表] Activation of Unreactive Carbon-Halogen and Carbon-Hydrogen Bonds by Transition Metal Catalysis of Nucleophilic Organometallics (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai
  • 学会等名: Seminar at Massachusetts Institute of Technology
  • 発表場所: ボストン
  • 年月日: 2008-12-09
• [学会発表] Activation of Unreactive Carbon-Halogen and Carbon-Hydrogen Bonds by Transition Metal Catalysis of Nucleophilic Organometallics (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai
  • 学会等名: Seminar at Boston College
  • 発表場所: Boston, USA
  • 年月日: 2008-12-08
• [学会発表] Activation of Unreactive Carbon-Halogen and Carbon-Hydrogen Bonds by Transition Metal Catalysis of Nucleophilic Organometallics (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai
  • 学会等名: Seminar at Boston College
  • 発表場所: ボストン
  • 年月日: 2008-12-08
• [学会発表] Activation of Unreactive Carbon-Halogen and Carbon-Hydrogen Bonds by Transition Metal Catalysis of Nucleophilic Organometallics (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai
  • 学会等名: Seminar at Columbia University
  • 発表場所: New York, USA
  • 年月日: 2008-12-05
• [学会発表] ctivation of Unreactive Carbon-Halogen and Carbon-Hydrogen Bonds by Transition Metal Catalysis of Nucleophilic Organometallic (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai
  • 学会等名: Seminar at Columbia University
  • 発表場所: ニユーヨーク
  • 年月日: 2008-12-05
• [学会発表] Activation of Unreactive Carbon-Halogen and Carbon-Hydrogen Bonds by Transition Metal Catalysis of Nucleophilic Organometallics (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai
  • 学会等名: Seminar at Nanyang Technological University
  • 発表場所: Singapore
  • 年月日: 2008-09-09
• [学会発表] Activation of Unreactive Carbon-Halogen and Carbon-Hydrogen Bonds by Transition Metal Catalysis of Nucleophilic Organometallics (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai
  • 学会等名: Seminar at Nanyang Technological University
  • 発表場所: シンガポール
  • 年月日: 2008-09-09
• [学会発表] Bimetallic Synergism in Copper Catalysis : From Theoretical Study to Reaction Design (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai
  • 学会等名: International Symposium on Molecular Theory for Real Systems
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2008-07-28
• [学会発表] Design of Copper and Nickel Catalysis Based on Cooperative Effect of Transition Metal and Lewis Acid (2007)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai
  • 学会等名: International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals 2007
  • 発表場所: Singapore
  • 年月日: 2007-12-18
• [学会発表] Design of Copper and Nickel Catalysis Based on Cooperative Effect of Transitio nMetal and Lewis Acid (2007)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai
  • 学会等名: International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals 2007
  • 発表場所: シンガポール
  • 年月日: 2007-12-18
• [学会発表] 遷移金属-典型金属協働作用に基づく炭素-炭素結合生成反応の開発 (2007)
  • 著者名/発表者名: 吉戒直彦, 松田広和, Alakananda Hajra, 中村栄一
  • 学会等名: 日本化学会第1回関東支部大会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2007-09-27
• [学会発表] Bimetallic Synergism in Copper Catalysis (2007)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai
  • 学会等名: Theoretical Study to Reaction Design, International Symposium on Molecular Theory for Real Systems
  • 発表場所: Kyoto, Japan
  • 年月日: 2007-07-28
• [学会発表] Synergy of Transition Metal and Lewis Acid in Copper and Nickel Catalysis (2007)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai
  • 学会等名: Mechanistic Study to Reaction Design, Seminar at University of Wisconsin-Madison
  • 発表場所: Madison, USA
  • 年月日: 2007-07-23
• [学会発表] Synergy of Transition Metal and Lewis Acid in Copper and Nickel Catalysis : From Mechanistic Study to Reaction Design (2007)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai
  • 学会等名: Seminar at University of Wisconsin-Madison
  • 発表場所: マディソン
  • 年月日: 2007-07-23
• [学会発表] Synergy of Transition Metal and Lewis Acid in Copper and Nickel Catalysis (2007)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai
  • 学会等名: Mechanistic Study to Reaction Design, Seminar at University of Montreal
  • 発表場所: Montreal, Canada
  • 年月日: 2007-07-13
• [学会発表] Synergy of Transition Metal and Lweis Acid in Copper and Nickel Catalysis : From Mechanistic Study to Reaction Design (2007)
  • 著者名/発表者名: N. Yoshikai
  • 学会等名: Seminar at University of Montreal
  • 発表場所: モントリオール
  • 年月日: 2007-07-13
• [図書] "Theory of Organocopper-mediated Reactions" in Chemistry of Organocopper Compounds (Eds.: Z. Rapopport and I. Marek) (2009)
  • 著者名/発表者名: E. Nakamura, N. Yoshikai
  • 出版者: Wiley(in print)
• [図書] Chemistry of Organocopper Compounds(分担執筆) (2009)
  • 著者名/発表者名: E. Nakamura, N. Yoshikai
  • 出版者: John Wiley & Sons(印刷中)(掲載確定)
• [図書] Chemistry of Organocopper Compounds (分担執筆) (2009)
  • 著者名/発表者名: E. Nakamura, N. Yoshikai
  • 出版者: John Wiley & Sons(印刷中)(掲載確定)