触媒的不斉合成を指向したケイ素カチオン種の創製

• 研究課題/領域番号: 19750069
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 北海道大学
• 研究代表者: 原 賢二 北海道大学, 触媒化学研究センター, 准教授 (10333593)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2008
• 研究課題ステータス: 完了 (2008年度)
• 配分額: 3,780千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 480千円); 2008年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円); 2007年度: 1,700千円 (直接経費: 1,700千円)
• キーワード: 触媒設計 / 反応 / ケイ素 / 触媒 / カチオン / 不斉

研究概要

本研究課題は、強力なルイス酸としての機能を有しながらも未開発であるケイ素カチオン種に着目し、その機能を不斉合成反応触媒として充分に発揮させるための独自の設計を施す手法の開発を目的とした。基本骨格を用いた合成経路の検証、分子集積触媒反応場の構築、メソポーラスシリカ表面上でのケイ素種の精密修飾手法の精査により精密な分子設計に基づいた効率的かつ特異な立体選択性を発現するケイ素カチオン種触媒を創成するための基礎的手法が確立した。

研究成果

• [雑誌論文] Directed Ortho Borylation of Functionalized Arenes Catalyzed by a Silica-Supported Compact Phosphine-Iridium System (2009)
  • 著者名/発表者名: Kawamorita, S., Ohmiya, H., Hara, K., Fukuoka, A. and Sawamura, M.
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 131 ページ: 5058-5059
  • 査読あり
• [雑誌論文] Self-Assembled Monolayers of Compact Phosphanes with Alkanethiolate Pendant Groups: Remarkable Reusability and Substrate Selectivity in Rh Catalysis (2008)
  • 著者名/発表者名: Hara, K., Akiyama, R., Takakusagi, S., Uosaki, K., Yoshino, T., Kagi, H. and Sawamura, M.
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 47 ページ: 5627-5630
  • 査読あり
• [雑誌論文] Hydrogenation of Hindered Ketones Catalyzed by a Silica-Supported Compact Phosphine System (2008)
  • 著者名/発表者名: Kawamorita, S., Hamasaka, G., Ohmiya, H., Hara, K., Fukuoka, A. and Sawamura, M.
  • 雑誌名: Org. Lett. 10 ページ: 4697-4700
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis, Properties and Catalytic Applications of Caged, Compact Trialkylphosphine 4-Phenyl-1-phospha-4-silabicyclo[2.2.2]octane (2008)
  • 著者名/発表者名: Ochida, A., Hamasaka, G., Yamauchi, Y., Kawamorita, S., Ohshima, N., Hara, K., Ohmiya, H. and Sawamura, M.
  • 雑誌名: Organometallics 27 ページ: 5494-5503
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Silica-Supported Compact Phosphines and Their Application to Rhodium-Catalyzed Hydrosilylation of Hindered Ketones with Triorganosilanes (2008)
  • 著者名/発表者名: Hamasaka, G., Kawamorita, S., Ochida, A., Akiyama, R., Hara, K., Fukuoka, A., Asakura, K., Chun, W. J., Ohmiya, H. and Sawamura, M.
  • 雑誌名: Organometallics 27 ページ: 6495-6506
  • 査読あり
• [雑誌論文] Self-Assembled Monolayers of Compact Phosphanes with Alkanethiolate Pendant Groups: Remarkable Reusability and Substrate Selectivity in Rh Catalysis (2008)
  • 著者名/発表者名: Hara, K., Akiyama, R., Takakus agi, S., Uosaki, K., Yoshino, T.,Kagi, H. and Sawamura, M.
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed 47 ページ: 5627-5630
  • 査読あり
• [雑誌論文] Hydrogenation of Hindered Ketones Catalyzed by a Silica-Supported Co mpact Phosphine System (2008)
  • 著者名/発表者名: Kawamorita, S., Hamasaka, G., Ohmiya, H., Hara, K., Fukuoka, A. and Sawamura, M.
  • 雑誌名: Org. Lett 10 ページ: 4697-4700
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis, Properties and Catalytic Applications of Caged, Compact Tria lkylphosphine 4-Phenyl-1-phospha-4-silabicyclo[2. 2. 2]octane (2008)
  • 著者名/発表者名: Ochida, A., Hamasaka, G., Yam auchi, Y., Kawamorita, S., Ohsh ima, N., Hara, K., Ohmiya, H. and Sawamura, M.
  • 雑誌名: Organometallics 27 ページ: 5494-5503
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Silica-Supported Compact Phosphines and Their Application to Rhodium-Catalyzed Hydrosilylation of Hindered Ketones with Thor ganosilanes (2008)
  • 著者名/発表者名: Hamasaka, G., Kawamorita, S., Ochida, A., Akiyama, R., Hara, K., Fukuoka, A., Asakura, K., C hun, W. J., Ohmiya, H. and Sa wamura, M.
  • 雑誌名: Organometallics 27 ページ: 6495-6506
  • 査読あり
• [学会発表] 金表面上に固定化した遷移金属錯体による触媒反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 原賢二
  • 学会等名: 日本化学会第89 春季年会特別企画「表面を舞台とする化学・物理・機能」
  • 発表場所: 船橋
  • 年月日: 2009-03-27
• [学会発表] 金表面上に固定化した遷移金属錯体による触媒反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 原賢二
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会特別企画「表面を舞台とする化学・物理・機能」
  • 発表場所: 船橋市
  • 年月日: 2009-03-27
• [学会発表] 金表面上に形成したIr-ホスフィン錯体単分子層を触媒とするアルケンのヒドロホウ素化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 秋山龍人,原賢二,高見仁,魚崎浩平,福岡淳,澤村正也
  • 学会等名: 日本化学会第89 春季年会
  • 発表場所: 船橋
• [学会発表] 金表面上に形成したRh-ホスフィン錯体単分子層を触媒とするアルキンおよびアルケンのヒドロシリル化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 秋山龍人,原賢二,石黒由利子,魚崎浩平,福岡淳,澤村正也
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋
• [学会発表] イソシアニド分子を用いた金表面上におけるロジウム錯体単分子層の形成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 梶義規,原賢二,福岡淳
  • 学会等名: 日本化学会第89 春季年会
  • 発表場所: 船橋
• [学会発表] メソポーラスシリカ表面の精密有機修飾 (2009)
  • 著者名/発表者名: 赤羽紗以子,原賢二,福岡淳
  • 学会等名: 日本化学会第89 春季年会
  • 発表場所: 船橋
• [学会発表] Preparation and Catalytic Application of Densely Packed Self-assembled Monolayer of Phosphine-terminated Alkanethiolate on Gold Surface (2009)
  • 著者名/発表者名: Hara, K.
  • 学会等名: International Symposium for Environmental Innovation Driven by Chemistry and Catalytic Science
  • 発表場所: Sapporo
• [学会発表] メソポーラスシリカ表面の精密有機修飾 (2009)
  • 著者名/発表者名: 赤羽紗以子,原賢二,福岡淳
  • 学会等名: 日本化学会北海道支部2009 年冬季研究発表会
  • 発表場所: 札幌
• [学会発表] 金表面上におけるイソシアニド単分子層を利用した精密触媒場の形成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 梶義規,原賢二,福岡淳
  • 学会等名: 日本化学会北海道支部2009 年冬季研究発表会
  • 発表場所: 札幌
• [学会発表] メソポーラスシリカ表面の精密有機修飾 (2009)
  • 著者名/発表者名: 赤羽紗以子, 原賢二, 福岡淳
  • 学会等名: 日本化学会北海道支部2009年冬季研究発表会
  • 発表場所: 札幌市
• [学会発表] 金表面上におけるイソシアニド単分子層を利用した精密触媒場の形成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 梶義規, 原賢二, 福岡淳
  • 学会等名: 日本化学会北海道支部2009年冬季研究発表会
  • 発表場所: 札幌市
• [学会発表] Preparation and Catalytic Application of Densely Packed Self-assembled Monolayer of Phosphine-terminated Alkanethiolate on Gold Surface (2009)
  • 著者名/発表者名: Hara, K.
  • 学会等名: International Symposium for Environmental Innovation Driven by Chemistry and Catalytic Science
  • 発表場所: 札幌市
• [学会発表] メソポーラスシリカ表面の精密有機修飾 (2009)
  • 著者名/発表者名: 赤羽紗以子, 原賢二, 福岡淳
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋市
• [学会発表] 金表面上に形成したRh-ボスフィン錯体単分子層を触媒とするアルキンおよびアルケンのヒドロシリル化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 秋山龍人, 原賢二, 石黒由利子, 魚崎浩平, 福岡淳, 澤村正也
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋市
• [学会発表] 金表面上に形成したIr-ボスフィン錯体単分子層を触媒とするアルケンのヒドロホウ素化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 秋山龍人, 原賢二, 高見仁, 魚崎浩平, 福岡淳, 澤村正也
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋市
• [学会発表] イソシアニド分子を用いた金表面上におけるロジウム錯体単分子層の形成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 梶義規, 原賢二, 福岡淳
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 船橋市
• [学会発表] 金表面におけるコンパクトなホスフィンの高密度単分子層-形成と触媒への応用- (2008)
  • 著者名/発表者名: 原賢二
  • 学会等名: 第28 回表面科学講演大会
  • 発表場所: 東京
• [学会発表] 金表面上に形成したIr-かご型ホスフィン錯体単分子層を触媒とするアルケンのヒドロホウ素化反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 秋山龍人,高見仁,原賢二,高草木達,魚崎浩平,福岡淳,澤村正也
  • 学会等名: 第102 回触媒討論会
  • 発表場所: 名古屋
• [学会発表] Self-Assembled Monolayer of Alkanethiolate on Gold Surface -Application to Catalysis- (2008)
  • 著者名/発表者名: Hara, K., Akiyama, R., Takakusagi, S., Uosaki, K., Fukuoka, A., Sawamura, M.
  • 学会等名: 22nd Conference of the European Colloid and Interface Society
  • 発表場所: Crakow, Poland
• [学会発表] 金表面上に形成したロジウム錯体単分子層の触媒機能 (2008)
  • 著者名/発表者名: 原賢二
  • 学会等名: 第48 回オーロラセミナー
  • 発表場所: 小樽
• [学会発表] Monolayer of Rhodium-Phosphine Complex on Gold Surface: Reusable and Chemo-Selective Catalyst for Dehydrogenative Alcohol Silylation (2008)
  • 著者名/発表者名: Hara, K., Akiyama, R., Takakusagi, S., Uosaki, K., Fukuoka, A., Sawamura, M.
  • 学会等名: the International Symposium on Creation and Control of Advanced Selective Catalysis
  • 発表場所: Kyoto
• [学会発表] Densely-Packed Self-Assembled Monolayer of Phosphine-Terminated Alkanetiolate on Gold Surface (2008)
  • 著者名/発表者名: Hara, K.
  • 学会等名: Joint Symposium of PCOSS, Xiamen Univ. and CRC, Hokkaido Univ.
  • 発表場所: Sapporo
• [学会発表] Densely-Packed Self-Assembled Monolayer of Phosphine-Terminated Alkanetiolate on Gold Surface (2008)
  • 著者名/発表者名: Hara, K.
  • 学会等名: Densely-Packed Self-Assembled Monolayer of Phosphine-Terminated Alkanetiolate on Gold Surface", Joint Symposium of PCOSS, Xiamen Univ. and CRC, Hokkaido Univ
  • 発表場所: 札幌市
• [学会発表] Monolayer of Rhodium-Phosphine Complex on Gold Surface: Reusable and Chem o-Selective Catalyst for Dehydrogenative Alcohol Silylation (2008)
  • 著者名/発表者名: Hara, K., Akiyama, R., Takakusagi, S., Uosaki, K., Fukuoka, A., Sawam ura, M.
  • 学会等名: the International Symposium on Creation and Control of Advanced Selective Catalysis
  • 発表場所: 京都市
• [学会発表] 金表面上に形成したロジウム錯体単分子層の触媒機能 (2008)
  • 著者名/発表者名: 原賢二
  • 学会等名: 第48回オーロラセミナー
  • 発表場所: 小樽市
• [学会発表] Self-Assembled Monolayer of Alkanethiolate on Gold Surface -Application to Catalysis- (2008)
  • 著者名/発表者名: Hara, K., Akiyama, R., Takakusagi, S., Uosaki, K., Fukuoka, A., Sawamura, M.
  • 学会等名: 22nd Conference of the European Colloid and Interface Society
  • 発表場所: ポーランド・クラクフ
• [学会発表] 金表面上に形成したIr-かご型ボスフィン錯体単分子層を触媒とするアルケンのヒドロホウ素化反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 秋山龍人, 高見仁, 原賢二, 高草木達, 魚崎浩平, 福岡淳, 澤村正也
  • 学会等名: 第102回触媒討論会
  • 発表場所: 名古屋市
• [学会発表] 金表面におけるコンパクトなボスフィンの高密度単分子層-形成と触媒への応用- (2008)
  • 著者名/発表者名: 原賢二
  • 学会等名: 第28回表面科学講演大会
  • 発表場所: 東京