| 研究概要 |
糖及びアミノ酸誘導体の直接的精密分子変換を目的とし,高活性マグネシウムエナミドを用いた,炭素-ヘテロ原子結合のSN2置換反応の開発に着手した.エナミドの窒素上置換基,溶媒,温度,濃度など,種々の条件を検討した結果,2級のフッ化アルキル及び2級のアルキルトシラートに対するS_N2反応が効率的に進行することが明らかとなった.一方で,2級のアルキルアミン誘導体を用いた場合,置換反応は進行しなかった.そこで,アリールグリニャール試薬を用いた鉄触媒クロスカップリング反応を検討した結果,炭素-窒素結合の切断に伴う炭素-炭素結合生成反応が進行することを見出した.また,その研究過程で,量論量のTMEDA存在下,アリールグリニャール試薬がクロロアミンに対して求核置換反応を起こすことを見出した.これらの手法は,天然に豊富に存在するアミノ酸やアルカロイド類の簡便な分子骨格変換と芳香族アミン類の簡便な合成において有用性が期待できる.
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