ルイス酸触媒の設計と反応開発に基づく機能性分子の創製

• 研究課題/領域番号: 19790025
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 東京薬科大学
• 研究代表者: 矢内 光 東京薬科大学, 薬学部, 助教 (10408685)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2009
• 研究課題ステータス: 完了 (2009年度)
• 配分額: 3,050千円 (直接経費: 2,600千円、間接経費: 450千円); 2009年度: 780千円 (直接経費: 600千円、間接経費: 180千円); 2008年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円); 2007年度: 1,100千円 (直接経費: 1,100千円)
• キーワード: 有機反応学 / 合成化学 / 触媒開発 / ルイス酸 / ブレンステッド酸 / 糖ミメティクス / 有機合成化学 / ブレンステット酸 / インジウム / 炭素酸 / 多成分反応 / アルミニウム / 付加環化反応 / トリアゾール

研究概要

我々は,ルイス酸触媒の開発と新しい合成反応への適用について検討を行った.新規ルイス酸としてアルミニウムメチドおよびシリルメチドを開発し,これらがディールス-アルダー反応や向山-マイケル反応などに有用であることを示した.また,温和なルイス酸を用いた合成反応に関する検討も併せて行い,連続的アジド化/1,3-双極子付加環化反応を開発した.本手法は構造的観点から興味深いトリアゾール縮環型糖ミメティクスの合成に有用であった.

研究成果

• [雑誌論文] Development of efficient Lewis acid catalysts for intramolecular cycloaddition reactions of ester-tethered substrates (2010)
  • 著者名/発表者名: 高橋新, 矢内光, Min Zhang, 園田高明, 三島正章, 田口武夫
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 75 ページ: 1259-1265
• [雑誌論文] Highly effective vinylogous Mukaiyama-Michael reaction catalyzed by silyl methide species generated from 1,1,3,3-tetrakis(trifluoromethanesulfonyl)propane (2010)
  • 著者名/発表者名: Hikaru Yanai
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 75 ページ: 1259-1265
  • 査読あり
• [雑誌論文] Remarkable rate acceleration of intramolecular Diels-Alder reaction in ionic liquids (2009)
  • 著者名/発表者名: 矢内光, 小倉弘, 田口武夫
  • 雑誌名: Organic & Biomolecular Chemistry 7 ページ: 3657-3659
• [雑誌論文] Direct alkylative Passerini reaction of aldehydes, isocyanides, and free aliphatic alcohols catalyzed by indium(III) triflate (2009)
  • 著者名/発表者名: 矢内光, 小口智子, 田口武夫
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 74 ページ: 3927-3929
• [雑誌論文] Novel defluorinative alkylation of trifluoroacetaldehyde N, O-acetal derivatives and its application to multi-component reaction (2009)
  • 著者名/発表者名: 矢内光, 田口武夫
  • 雑誌名: Chemical Communications ページ: 1034-1036
• [雑誌論文] Direct alkylative Passerini reaction of aldehydes, isocyanides, and free aliphatic alcohols catalyzed by indium(III) triflate (2009)
  • 著者名/発表者名: Hikaru Yanai
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 74 ページ: 3927-3929
  • 査読あり
• [雑誌論文] Remarkable ratc acceleration of intramolecular Diels-Alder reaction in ionic liquids (2009)
  • 著者名/発表者名: Hikaru Yanai
  • 雑誌名: Organic, Biomolecular Chemistry 7 ページ: 3657-3659
  • 査読あり
• [雑誌論文] Novel defluorinative alkylation of trifluoroacetaldehyde N, O-acetal derivatives and its application to multi-component reaction (2009)
  • 著者名/発表者名: Hikaru Yanai
  • 雑誌名: Chemical Communications ページ: 1034-1036
  • 査読あり
• [雑誌論文] An efficient synthesis of triazolo-carbohydrate mimetics and their conformational analysis (2008)
  • 著者名/発表者名: 矢内光, 小原峻, 田口武夫
  • 雑誌名: Organic & Biomolecular Chemistry 6 ページ: 2679-2685
• [雑誌論文] Tetrakis(trifluoromethanesulfonyl)propane: highly effective Bronsted acid catalyst for vinylogous Mukaiyama-Michael reaction of ・, ・-enones with silyloxyfurans (2008)
  • 著者名/発表者名: 高橋新, 矢内光, 田口武夫
  • 雑誌名: Chemical Communications ページ: 2385-2387
• [雑誌論文] Tetrakis(trifluoromethanesulfonyl)propane : Highly effective Bronsted acid catalyst for vinylogous Mukaiyama-Michael reaction of α, β-enones with silyloxyfurans (2008)
  • 著者名/発表者名: Hikaru Yanai
  • 雑誌名: Chemical Communications ページ: 2385-2387
  • 査読あり
• [雑誌論文] An efficient synthesis of triazolo-carbohydrate mimetics and their conformational analysis (2008)
  • 著者名/発表者名: Hikaru Yanai
  • 雑誌名: Organic & Biomolecular Chemistry 6 ページ: 2679-2685
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dimethylaluminum methide complex Tf2CHAlMe2: An effective catalyst for Diels-Alder reaction of ・, ・-unsaturated lactone derivatives with cyclopentadiene (2007)
  • 著者名/発表者名: 矢内光, 高橋新, 田口武夫
  • 雑誌名: Tetrahedron 63 ページ: 12149-12159
• [雑誌論文] Development of efficient Lewis acid catalysts for intramolecular cycloaddition reactions of ester-tethered substrates (2007)
  • 著者名/発表者名: 田口武夫, 齊藤亜紀夫, 矢内光
  • 雑誌名: The Chemical Records 7 ページ: 167-179
• [雑誌論文] Development of effective Lewis acids for the catalytic Diels-Alder reaction of ・, ・-unsaturated lactones with cyclopentadiene (2007)
  • 著者名/発表者名: 矢内光, 高橋新, 田口武夫
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 48 ページ: 2993-2997
• [雑誌論文] Development of effective Lewis acids for the catalytic Diels-Alder reaction of α, β-unsaturated lactones with cyclopentadiene (2007)
  • 著者名/発表者名: Hikaru Yanai
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 48 ページ: 2993-2997
  • 査読あり
• [雑誌論文] Development of efficient Lewis acid catalysts for intramolecular cycloaddition reactions of ester-tethered substrates (2007)
  • 著者名/発表者名: Takeo Taguchi
  • 雑誌名: The Chemical Record 7 ページ: 167-179
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dimethylaminum methide complex Tf_2CHA1Me_2: an effective catalyst for Diels-Alder reaction of α, β-unsaturated lactone derivatives with cyclopentadiene (2007)
  • 著者名/発表者名: Hikaru Yanai
  • 雑誌名: Tetrahedron 63 ページ: 12149-12159
  • 査読あり
• [学会発表] 選択的C-F結合切断を機軸とするジフルオロケトン類の迅速合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 矢内光
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-29
• [学会発表] アルコキシ化されたニトリリウム種を活用する新規四成分反応の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 矢内光
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-29
• [学会発表] Bronsted酸触媒を用いる分子内型alkylativc Passerini反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 矢内光
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-29
• [学会発表] 立体的に込み合ったケトンに対する効率的なMukaiyamaアルドール反応の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 矢内光
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-29
• [学会発表] Alkylative Passerini反応:簡便かつ収束的な・-アルコキシアミドの合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 矢内光
  • 学会等名: 第35回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 金沢
  • 年月日: 2009-11-16
• [学会発表] Alkylative Passerini反応:簡便かつ収束的なα-アルコキシアミドの合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 矢内光
  • 学会等名: 第35回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 金沢
  • 年月日: 2009-11-16
• [学会発表] ジアミンの添加による位置特異的脱フッ素アルキル化反応の顕著な加速効果 (2009)
  • 著者名/発表者名: 矢内光
  • 学会等名: 第33回フッ素化学討論会
  • 発表場所: 八王子,東京
  • 年月日: 2009-10-19
• [学会発表] ポリハロケトン類の有用な保護基:N-ベンジル-N,O-アセタール (2009)
  • 著者名/発表者名: 矢内光
  • 学会等名: 第33回フッ素化学討論会
  • 発表場所: 八王子,東京
  • 年月日: 2009-10-19
• [学会発表] 炭素酸触媒を用いるジアステルオ選択的ビニロガスMukaiyama-Michael反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 矢内光
  • 学会等名: 第33回フッ素化学討論会
  • 発表場所: 八王子,東京
  • 年月日: 2009-10-19
• [学会発表] 金属トリフラートの特性を活用したアルデヒド,イソシアニド,脂肪族アルコールの新規三成分反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 矢内光
  • 学会等名: 第33回フッ素化学討論会
  • 発表場所: 八王子,東京
  • 年月日: 2009-10-19
• [学会発表] Tetrakis(trifluoromethanesulfonyl)propane: highly effective Bronsted acid catalyst for vinylogous Mukaiyama-Michael and aldol reactions using 2-silyloxyfurans (2009)
  • 著者名/発表者名: 矢内光
  • 学会等名: 19th International Symposium on Fluorine Chemistry
  • 発表場所: ジャクソンホール・米国ワイオミング州
  • 年月日: 2009-08-26
• [学会発表] Tetrakis(trifluoromethanesulfonyl)propane : Highly effective Bronsted acid catalyst for vinylogous Mukaiyama-Michacl and aldol reactions using 2-silyloxyfurans (2009)
  • 著者名/発表者名: 田口武夫
  • 学会等名: 19th International Symposium on Fluorine Chemistry
  • 発表場所: ジャクソンホール,米国
  • 年月日: 2009-08-26
• [学会発表] Trifluoroacetaldehyde N, O-acetals: Highly effective building block for ・, ・-difluoroketone derivatives (2009)
  • 著者名/発表者名: 矢内光
  • 学会等名: 19th International Symposium on Fluorine Chemistry
  • 発表場所: ジャクソンホール・米国ワイオミング州
  • 年月日: 2009-08-24
• [学会発表] Trifluoroacetaldehyde N,O-acetals : Highly effective building block for α,α-difluoroketone derivatives (2009)
  • 著者名/発表者名: 矢内光
  • 学会等名: 19th International Symposium on Fluorine Chemistry
  • 発表場所: ジャクソンホール,米国
  • 年月日: 2009-08-24
• [学会発表] テトラキス(トリフルオロメタンスルホニル)プロパン:シリルオキシフランを用いた炭素-炭素結合形成反応に有効なBronsted酸触媒 (2009)
  • 著者名/発表者名: 矢内光
  • 学会等名: 第7回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2009-07-23
• [学会発表] Trifluoroacetaldehyde N,O-acetals : Useful building blocks fbr functionalized difluoromethylene compounds (2009)
  • 著者名/発表者名: 矢内光
  • 学会等名: The International Conference on Fluorine Chemistry '09
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-05-21
• [学会発表] アルデヒド,イソシアニドおよび遊離脂肪族アルコールの三成分反応によるα-アルコキシアミドの合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 矢内光
  • 学会等名: The International Conference on Fluorine Chemistry '09
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-05-21
• [学会発表] Carbon acids in organic chemistry (2009)
  • 著者名/発表者名: 矢内光
  • 学会等名: Symposium on Fluorinc Chemistry in Kyoto Institute of Technology
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-05-20
• [学会発表] アルデヒド,イソシアニドおよび遊離脂肪族アルコールの三成分反応によるα-アルコキシアミドの合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 矢内光
  • 学会等名: 第57回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2009-05-09
• [学会発表] 位置選択的な分子間1, 3-双極子付加環化反応を用いる多環性1, 2, 3-トリアゾールの合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 中屋敷将来
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-28
• [学会発表] 7-アルコキシ-4, 5, 6, 7-テトラヒドロ[1, 2, 3]トリアゾロ[1, 5-a]ピリジン類のアノマー効果 (2009)
  • 著者名/発表者名: 磯村宜史
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-28
• [学会発表] イオン液体の利用によるエステル基の立体配座制御 : 分子内Dids-Alder反応における顕著な反応加速 (2009)
  • 著者名/発表者名: 和田芙貴子
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-28
• [学会発表] テトラキス(トリフルオロメタンスルホニル)プロパンを炭素酸触媒として用いた2-シリルオキシフランのα, β-不飽和アルデヒドに対する共役付加反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 高橋新
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-28
• [学会発表] トリフルオロアセトアルデヒドN, O-アセタールの位置特異的脱フッ素アルキル化反応を利用するジフルオロメチレン化合物の収束的合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 市川辰徳
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-26
• [学会発表] トリクロロアセトアルデヒドN, O-アセタールを用いた交差Reformmatsky型反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 矢内光
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-26
• [学会発表] テトラキス(トリフルオロメタンスルホニル)プロパンを用いた高効率的なケトン類のビニロガスMukaiyama-aldol反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 吉野泰裕
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-26
• [学会発表] アルデヒド, イソシアニドおよび遊離アルコールを用いた直裁的alkylative Passerini反応の開発 (2009)
  • 著者名/発表者名: 小口智子
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-03-26
• [学会発表] テトラキストリフルオロメタンスルホニルプロパンを炭素酸触媒とするシリルオキシフラン誘導体のMukaiyama-Michael反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 矢内光
  • 学会等名: 第94回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2008-11-18
• [学会発表] テトラキス(トリフルオロメタンスルホニル)プロパンをBronsted酸触媒とするビニロガスMUkaiyama-aldol反応の開発 (2008)
  • 著者名/発表者名: 吉野泰裕
  • 学会等名: 第32回フッ素化学討論会
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2008-11-18
• [学会発表] Rf基で置換された炭素酸および窒素酸の気相酸性度 (2008)
  • 著者名/発表者名: 張敏
  • 学会等名: 第32回フッ素化学討論会
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2008-11-18
• [学会発表] トリフルオロアセトアルデヒドN, O-アセタール : C-F結合切断に基づくジフルオロメチルアニオン前駆体としての利用 (2008)
  • 著者名/発表者名: 矢内光
  • 学会等名: 第32回フッ素化学討論会
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2008-11-17
• [学会発表] 炭素酸触媒を用いるビニロガスMukaiyama-Michael反応の開発 (2008)
  • 著者名/発表者名: 高橋新
  • 学会等名: 第32回フッ素化学討論会
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2008-11-17
• [学会発表] テトラキストリフルオロメタンスルホニルプロパンを炭素酸触媒とするシリルオキシフラン誘導体のMukaivama-Michael反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 高橋新
  • 学会等名: 第94回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2008-11-08
• [学会発表] Development of efficient Lewis acid catalysts for the Diels-Alder reaction ofα, β-unsaturated esters and lactones (2008)
  • 著者名/発表者名: Takeo Taguchi
  • 学会等名: International Meeting on Fluorinated-Peptide Chemistry
  • 発表場所: Tokyo, Japan
  • 年月日: 2008-11-04
• [学会発表] Direct alkylative Passerini reaction : Convenient and convergent synthesis of α-alk oxy amide derivatives (2008)
  • 著者名/発表者名: Tomoko Oguchi
  • 学会等名: International Meeting on Fluorinated-Peptide Chemistry
  • 発表場所: Tokyo, Japan
  • 年月日: 2008-11-04
• [学会発表] Development of Lewis acid and Bronsted acid catalysts for Diels-Alder reaction of α, β-unsaturated lactone derivatives (2008)
  • 著者名/発表者名: 矢内光
  • 学会等名: 236th American Chemical Society National Meeting
  • 発表場所: フィラデルフィア・米国
  • 年月日: 2008-08-20
• [学会発表] Tandem azidation/1, 3-dipolar cycloaddition reaction: An efficient synthesis of triazolo-carbohydrate mimetics with stereochemical diversity and their conformation analysis (2008)
  • 著者名/発表者名: 矢内光
  • 学会等名: 236th American Chemical Society National Meeting
  • 発表場所: フィラデルフィア・米国
  • 年月日: 2008-08-20
• [学会発表] Tandem azidation/1, 3-dipolar cycloaddition reaction : An efficient synthesis of triaz olo-carbohydrate mimetics with stereochemical diversity and their conformation an alysis (2008)
  • 著者名/発表者名: Hikaru Yanai
  • 学会等名: 236th American Chemical Society National Meeting
  • 発表場所: Philadelphia, USA
  • 年月日: 2008-08-20
• [学会発表] Development of Lewis acid and Bronsted acid catalysts for Diels-Alder reaction of α, β-unsaturated lactone derivatives (2008)
  • 著者名/発表者名: Takeo Taguchi
  • 学会等名: 236th American Chemical Society National Meeting
  • 発表場所: Philadelphia, USA
  • 年月日: 2008-08-20
• [学会発表] テトラキス(トリフルオロメタンスルホニル)プロパンを触媒とする高効率的なMukaiyama-Michael反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 高橋 新
  • 学会等名: 日本薬学会第128年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2008-03-27
• [学会発表] 連続的アジド化/1,3-双極子付加環化反応による二環性アルコキシトリアゾール誘導体の合成と配座解析 (2008)
  • 著者名/発表者名: 中屋敷 将来
  • 学会等名: 日本薬学会第128年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2008-03-26
• [学会発表] 多様な平面構造を志向したトリアゾール縮環型糖ミメティクスの合成 (2008)
  • 著者名/発表者名: 小原 峻
  • 学会等名: 日本薬学会第128年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2008-03-26
• [学会発表] ジメチルアルミニウムメチド錯体を用いたα,β-不飽和ラクトン誘導体の触媒的Diels-Alder反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 高橋 新
  • 学会等名: 第31回 フッ素化学討論会
  • 発表場所: 弘前
  • 年月日: 2007-10-25
• [学会発表] テトラキス(トリフルオロメタンスルホニル)プロパンをBronsted酸触媒とするケテンシリルアセタール誘導体のMukaiyama-Michael反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 高橋 新
  • 学会等名: 第31回 フッ素化学討論会
  • 発表場所: 弘前
  • 年月日: 2007-10-25
• [学会発表] Development of efficient Lewis acid catalysts for Diels-Alder reactions of dienophiles having ・, ・-unsaturated ester moiety (2007)
  • 著者名/発表者名: 矢内光
  • 学会等名: 15th European Symposium on Fluorine Chemistry
  • 発表場所: プラハ・チェコ
  • 年月日: 2007-07-20
• [学会発表] Development of efficient Lewis acid catalysts for Diels-Alder reactions of dienop hiles having α,β-unsaturated ester moiety (2007)
  • 著者名/発表者名: Takeo Taguchi
  • 学会等名: 15th European Symposim on Fluorine Chemistry
  • 発表場所: プラハ,チェコ
  • 年月日: 2007-07-20
• [学会発表] ジメチルアルミニウムメチド錯体を用いたα,β-不飽和ラクトン誘導体の触媒的Diels-Alder反応 (2007)
  • 著者名/発表者名: 高橋 新
  • 学会等名: 第5回 次世代を担う有機化学シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2007-05-25
• [図書] Fluorine in Medicinal Chemistry and Chemical Biology (2009)
  • 著者名/発表者名: 矢内光, 他
  • 出版者: Wiley-Blackwell
• [図書] Fluorine in Medicinal Chemistry and Chemical Biology (2009)
  • 著者名/発表者名: Hikaru Yanai
  • 出版者: Wiley-Blackwell
• [図書] Acid Catalysis in Modern Organic Synthesis (2008)
  • 著者名/発表者名: 矢内光, 他
  • 出版者: Wiley-VCH