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パラシクロファンをリンカーとする共有結合性二次元共役構造体の合成と電子・触媒機能

研究課題

研究課題/領域番号 19F19044
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分外国
審査区分 小区分35010:高分子化学関連
研究機関京都大学

研究代表者

関 修平  京都大学, 工学研究科, 教授 (30273709)

研究分担者 GHOSH SAMRAT  京都大学, 工学(系)研究科(研究院), 外国人特別研究員
研究期間 (年度) 2019-04-25 – 2021-03-31
研究課題ステータス 完了 (2020年度)
配分額 *注記
2,300千円 (直接経費: 2,300千円)
2020年度: 1,100千円 (直接経費: 1,100千円)
2019年度: 1,200千円 (直接経費: 1,200千円)
キーワードCOF / 共役高分子 / 触媒 / 光エネルギー / 水素発生 / 2次元 / 電子移動 / 電子輸送 / 2次元 / 動的共有結合 / 光触媒 / 化学ドープ / エネルギー変換 / Water Splitting
研究開始時の研究の概要

申請者は、分子設計技術を活用し次元制御された異方的電荷輸送能を有する共役伝導性高分子材料を開発し、電極レスマイクロ波電気伝導度測定を用いて共役部位の電荷輸送能を完全実験的に評価する。有機エレクトロニクスの研究分野への貢献を志向して、電気伝導度・電子スピンのダイナミクスを包括的に評価して、高い化学的安定性と良好な電子特性を示す高分子材料の次元設計指針を確立する。

研究実績の概要

本研究は,異方電荷輸送能を有する2次元高分子材料を設計・合成し,高い結晶性と規則構造を有するがゆえに,その光電子的特性の評価が従来困難であった点を電極レスマイクロ波電気伝導度測定によって克服しつつ,次世代の2次元共役高分子の構造設計へと反映させることを主眼に進めている.当初の研究計画において次元性の制御は,1)絶縁被覆側鎖の導入,電気伝導性の最適化においては,2)二次元共役周期構造を有するCovalent Organic Framework(COF)の構築を,それぞれ基本設計指針として研究を進めてきた.令和2年度は,1)についての安定高効率固体発光材料として有望であるとの研究結果を踏まえ,特に2)について,4,4″-diamino-substituted p-terphenyl(Tp)および1,3,5-triformylphloroglucinol (TH)を中心に検討を行い,Formyl-amine間の結合によるimine構造を介して,動的共有結合性を最適化しつつCOFの構造制御を行った.3官能性 amines を中心に異なった立体構造を有するπ共役リンカー分子を系統的に用いて基本幾何学構造の制御を行った結果,一連の新奇なCOF構造形成に成功した.従来のCOFと比して十分に高い結晶性を示す構造体を得るための指針を明らかとし,これを光エネルギー捕集系として展開することを試みた.COFの微細孔内に制御された白金ナノ粒子の担持を行い,主にCOF骨格上共役電子系を光励起して電子移動を誘起し,触媒活性点への光速電子移動過程を非接触マイクロ波伝導度測定から明らかにした.この結果,COFの立体構造が電子輸送に決定的な影響を与えることを示し,光エネルギーの化学エネルギーへの変換の鍵材料として展開するうえでのCOF局所構造の最適化における指針を得た.

現在までの達成度 (段落)

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2020 実績報告書
  • 2019 実績報告書
  • 研究成果

    (11件)

すべて 2020 2019 その他

すべて 国際共同研究 (5件) 雑誌論文 (6件) (うち国際共著 4件、 査読あり 6件、 オープンアクセス 3件)

  • [国際共同研究] Indian Institute of Science(インド)

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [国際共同研究] TU Dresden(ドイツ)

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [国際共同研究] POSTECH(韓国)

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [国際共同研究] Indian Institute of Science(インド)

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [国際共同研究] TU Dresden(ドイツ)

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [雑誌論文] Identification of Prime Factors to Maximize the Photocatalytic Hydrogen Evolution of Covalent Organic Frameworks2020

    • 著者名/発表者名
      Ghosh, S., Nakada, A., Springer, M.A., Kawaguchi, T., Suzuki, K., Kaji, H., Baburin, I., Kuc, A., Heine, T., Suzuki, H., Abe, R. and Seki, S.
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: - ページ: 9752-9762

    • DOI

      10.1021/jacs.0c02633

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Fermi Level Pinning Induced by Doping in Air Stable n-Type Organic Semiconductor2020

    • 著者名/発表者名
      Shikha Sharma, S. Ghosh, Tanweer Ahmed, Suman Ray, Saurav Islam, Ulrike Salzner, Arindam Ghosh, S. Seki, Satish Patil
    • 雑誌名

      ACS Appl. Electron. Mater.

      巻: 2 号: 1 ページ: 66-73

    • DOI

      10.1021/acsaelm.9b00742

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書 2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Supramolecular Fullerene Tetramers Concocted with Porphyrin Boxes Enable Efficient Charge Separation and Delocalization2020

    • 著者名/発表者名
      Xiujun Yu, Bingzhe Wang, Younghoon Kim, Jiyong Park, S. Ghosh, Barun Dhara, Rahul Dev Mukhopadhyay, Jaehyoung Koo, Ikjin Kim, Seungha Kim, In-Chul Hwang, S. Seki, Dirk M Guldi, Mu-Hyun Baik, Kimoon Kim
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 142 号: 29 ページ: 12596-12601

    • DOI

      10.1021/jacs.0c05339

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Impact of the position of the imine linker on the optoelectronic performance of マ?-conjugated organic frameworks2019

    • 著者名/発表者名
      S. Ghosh, Y. Tsutsui, K. Suzuki, H. Kaji, K. Honjo, T. Uemura, and S. Seki
    • 雑誌名

      Mol. Syst. Des. Eng.

      巻: 4(2) 号: 2 ページ: 325-331

    • DOI

      10.1039/c8me00079d

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Impact of Unsymmetrical Alkyl-Fluoroalkyl Side Chains over Coil-to-Rod Transition of Soluble Polyacetylenes: Modulation of Electronic Conjugation of Isolated Chains and Their Self-Assembly2019

    • 著者名/発表者名
      Yoshihiro Motomura, Yusuke Hattori, Tsuneaki Sakurai, Samrat Ghosh, Shu Seki
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 52 号: 13 ページ: 4916-4925

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.9b00629

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Rod-like transition first or chain aggregation first? ordered aggregation of rod-like poly(p-phenyleneethynylene) chains in solution2019

    • 著者名/発表者名
      Hattori Yusuke、Nishimura Nozomi、Tsutsui Yusuke、Ghosh Samrat、Sakurai Tsuneaki、Sugiyasu Kazunori、Takeuchi Masayuki、Seki Shu
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 55 号: 89 ページ: 13342-13345

    • DOI

      10.1039/c9cc06892a

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス

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公開日: 2019-05-29   更新日: 2024-03-26  

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