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両親媒性ナノ孔結晶を利用する革新的ナノクラスター触媒の開発

研究課題

研究課題/領域番号 19H02508
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
審査区分 小区分27020:反応工学およびプロセスシステム工学関連
研究機関崇城大学

研究代表者

草壁 克己  崇城大学, 工学部, 教授 (30153274)

研究分担者 大河平 紀司  有明工業高等専門学校, 創造工学科, 教授 (60629210)
櫻木 美菜 (水谷美菜)  崇城大学, 工学部, 准教授 (90646829)
研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2021年度)
配分額 *注記
17,680千円 (直接経費: 13,600千円、間接経費: 4,080千円)
2021年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
2020年度: 6,500千円 (直接経費: 5,000千円、間接経費: 1,500千円)
2019年度: 9,230千円 (直接経費: 7,100千円、間接経費: 2,130千円)
キーワード触媒 / 多孔質 / 結晶 / ナノ孔 / 多孔質材料 / 金ナノクラスター / 光触媒 / 固定化触媒 / 多孔質結晶 / 発光挙動 / フラーレン / ポルフィリン / 結晶化 / パラジウムナノクラスター / ナノリアクター / 触媒反応 / 金属ナノクラスター / 金属有機構造体
研究開始時の研究の概要

両親媒性ナノ孔結晶であるシクロデキストリン系金属有機構造体(CD-MOF)は親水性と疎水性のナノ孔が連結したネックレス型チャネル構造を持つことが特徴である。例えば塩化金酸のメタノール溶液中にCD-MOFを浸漬すると、塩化金酸は親水性ナノ孔(径1.7nm)に孤立化するために、グルコースユニットの還元作用でサイズ2 nm以下の金ナノクラスターがCD-MOF内に高分散で高密度に創成する。本研究では、貴金属ナノクラスターを起点にPd-Ru合金ナノクラスター、酸化物ナノクラスター及び有機分子触媒内包CD-MOFの創成に挑戦し、これらのナノクラスター触媒の触媒特性を明らかにする。

研究成果の概要

多孔質有機結晶であるシクロデキストリン系金属有機構造体(CD-MOF)を結晶化した。CD-MOFのナノ孔内に吸着法や同時結晶化法を用いて触媒活性を持つ貴金属や分子を高効率で導入した。パラジウムナノ粒子を導入したCD-MOFはスズキカップリング反応に高い触媒活性を示し、触媒量を1/25としても市販のPd/Cと同様の活性を示した。有機金属触媒であるコバルトポルフィリンをCD-MOFに導入すると、均一触媒とほぼ同じ活性を示すが、結晶内拡散の影響により反応速度は減少した。最後にフラーレンC60を導入したCD-MOFは、フェニルボロン酸のヒドロキシル化反応において高い光触媒特性を示すことを明らかにした。

研究成果の学術的意義や社会的意義

有機金属触媒や有機分子触媒は医薬系の分野で使用されている。これらの触媒は高価であるため多孔質材料へ高分散導入することで、再生使用することが望まれる。シクロデキストリン系金属有機構造体(CD-MOF)は生体に安全な材料であり、ドラッグキャリアーとしての応用が期待されている。本研究ではCD-MOF内にコバルトポルフィリンやフラーレンC60を高効率、高分散導入する手法を開発し、これらの不均一CD-MOF触媒は均一触媒の触媒活性に匹敵することを明らかにし、医薬系材料開発の触媒として適していることがわかった。

報告書

(4件)
  • 2021 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2020 実績報告書
  • 2019 実績報告書
  • 研究成果

    (23件)

すべて 2021 2020 2019

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (18件) (うち国際学会 7件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Cocrystallization of 1-Pyrenemethylamine/CD-MOF Composite Using THF as a Cosolvent2021

    • 著者名/発表者名
      Nagai Anna、Harada Shoki、Okobira Tadashi、Kusakabe Katsuki
    • 雑誌名

      JOURNAL OF CHEMICAL ENGINEERING OF JAPAN

      巻: 54 号: 1 ページ: 44-49

    • DOI

      10.1252/jcej.20we147

    • NAID

      130007970954

    • ISSN
      0021-9592, 1881-1299
    • 年月日
      2021-01-20
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書 2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Preparation of Co-porphyrin catalyst encapsulated in cyclodextrin-based metal-organic framework for coupling reaction2021

    • 著者名/発表者名
      A. Nagai, T. Hontake, Y. Abe, W. Michida, K. Inokawa, M. Sakuragi, T. Okobira, G. Guan, K. Kusakabe
    • 雑誌名

      E3S Web of Conference

      巻: 287 ページ: 1-5

    • DOI

      10.1051/e3sconf/202128702008

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Co-Oligomerization of Electroconductive Monomers in a Cyclodextrin-Based Metal–Organic Framework2020

    • 著者名/発表者名
      K. Kusakabe, A. Nagai, K. Nagao, M. Sakuragi, W. Michida
    • 雑誌名

      JOURNAL OF CHEMICAL ENGINEERING OF JAPAN

      巻: 53 号: 9 ページ: 504-508

    • DOI

      10.1252/jcej.19we233

    • NAID

      130007906182

    • ISSN
      0021-9592, 1881-1299
    • 年月日
      2020-09-20
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Fluorescence Emission Behaviors of the L-Cysteine/Au(I) Complex in a Cyclodextin-Based Metal-Organic Framework2020

    • 著者名/発表者名
      W. Michida, A. Nagai, M. Sakuragi, T. Okobira, K. Kusakabe
    • 雑誌名

      Processes

      巻: 8 号: 12 ページ: 1555-1555

    • DOI

      10.3390/pr8121555

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] 形態制御を目指した金ナノクラスターの合成と物性評価2021

    • 著者名/発表者名
      永井杏奈、松田元秀、草壁克己
    • 学会等名
      第60回セラミックス基礎科学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 機能性分子を導入したγ-シクロデキストリン系金属有機構造体の特性評価2021

    • 著者名/発表者名
      永井杏奈、松田元秀、櫻木美菜、草壁克己
    • 学会等名
      セラ協九州支部秋季研究発表会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 4-メルカプト安息香酸を導入した CD-MOF 内での金ナノクラスターの合成と安定化2021

    • 著者名/発表者名
      永井杏奈、松田元秀、田中泰成、副島康幹、草壁克己
    • 学会等名
      第52回化学工学会秋季大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Preparation of Co-porphyrin Catalyst Encapsulated in Cyclodextrin-based Metal-organic Framework for Coupling Reaction2021

    • 著者名/発表者名
      A. Nagai, Y. Abe, W. Michida, H. Inokawa, M. Sakuragi, T. Okobira, G. Guan, K. Kusakabe
    • 学会等名
      International Conference of Process Engineering & Advanced Materials 2020
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 化学修飾したγ-CDを用いたCD-MOF結晶化2020

    • 著者名/発表者名
      米村拓真、永井杏奈、草壁克己
    • 学会等名
      化学工学会九州支部オンライン学生発表会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] CD-MOF 内への疎水性有機化合物の導入2020

    • 著者名/発表者名
      野田友稀、永井杏奈、草壁克己
    • 学会等名
      化学工学会九州支部オンライン学生発表会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] CD-MOFを用いた金ナノ粒子-チタニア複合体の合成2019

    • 著者名/発表者名
      米村拓真、永井杏奈、櫻木美菜、草壁克己
    • 学会等名
      第56回化学関連支部合同九州大会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 機能性分子を包接したCD-MOGの特性評価2019

    • 著者名/発表者名
      永井杏奈、佐古良平、櫻木美菜、草壁克己
    • 学会等名
      第30回化学工学会九州支部若手エンジニアリング討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 可視応答型光触媒としてのC60/CD-MOFの評価2019

    • 著者名/発表者名
      米村拓真、永井杏奈、草壁克己
    • 学会等名
      第30回化学工学会九州支部若手エンジニアリング討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] CD-MOF内での非晶質シリカ化合物の合成2019

    • 著者名/発表者名
      笹渕光志、永井杏奈、草壁克己
    • 学会等名
      第30回化学工学会九州支部若手エンジニアリング討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 共溶媒による疎水性有機化合物を導入したCD-MOFの結晶化2019

    • 著者名/発表者名
      原田将希、永井杏奈、米村拓真、草壁克己
    • 学会等名
      第30回化学工学会九州支部若手エンジニアリング討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Co-TCPPを導入したCD-MOFの結晶化2019

    • 著者名/発表者名
      本武拓海、永井杏奈、米村拓真、草壁克己
    • 学会等名
      第30回化学工学会九州支部若手エンジニアリング討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis and Catalytic Activity of Pd Nanocluster in CD-MOF2019

    • 著者名/発表者名
      K. Sembon, K. Kusakabe
    • 学会等名
      2019 Japan/Taiwan/Korea Chem. Eng. Conf.
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] CD-MOF Crystallization of Modified g-Cyclodextrin2019

    • 著者名/発表者名
      T. Yonemura, A. Nagai, K. Kusakabe
    • 学会等名
      2019 Japan/Taiwan/Korea Chem. Eng. Conf.
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Characterization of cyclodextrin-based metal-organic frameworks with catalyst molecules2019

    • 著者名/発表者名
      A. Nagai, W. Michida, M. Sakuragi, K. Kusakabe
    • 学会等名
      2019 AIChE Annual Meeting
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Detection of Singlet Oxygen Produced by C60 Incorporated inside CD-MOF Crystal2019

    • 著者名/発表者名
      A.Nagai, T.Yonemura, R.Sako, H. Yonemura, K. Kusakabe
    • 学会等名
      32nd International Symposium on Chemical Engineering
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of Various Noble Metal Nanoparticles in Organic nanoporous Crystal2019

    • 著者名/発表者名
      K.Sembon, K.Suga, K.Kusakabe
    • 学会等名
      32nd International Symposium on Chemical Engineering
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] CD-MOF Crystallization of Modified g-Cyclodextrin2019

    • 著者名/発表者名
      T.Yonemura, A.Nagai, K. Kusakabe
    • 学会等名
      32nd International Symposium on Chemical Engineering
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [図書] PCP/MOFおよび各種多孔質材料の 作り方,使い方,評価解析2019

    • 著者名/発表者名
      草壁克己、道田 航、永井杏奈他95名
    • 総ページ数
      639
    • 出版者
      技術情報協会
    • ISBN
      9784861047695
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書

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公開日: 2019-04-18   更新日: 2023-01-30  

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