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脱水素を基盤とする新反応開拓を志向した機能集積型固体触媒の開発

研究課題

研究課題/領域番号 19H02509
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
審査区分 小区分27030:触媒プロセスおよび資源化学プロセス関連
研究機関東京大学

研究代表者

山口 和也  東京大学, 大学院工学系研究科(工学部), 教授 (50334313)

研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2021年度)
配分額 *注記
17,420千円 (直接経費: 13,400千円、間接経費: 4,020千円)
2021年度: 4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2020年度: 6,240千円 (直接経費: 4,800千円、間接経費: 1,440千円)
2019年度: 6,890千円 (直接経費: 5,300千円、間接経費: 1,590千円)
キーワード機能集積型固体触媒設計 / 脱水素 / 新反応開発 / 機能集積型固体触媒
研究開始時の研究の概要

本提案では、高度に機能を集積した固体触媒を設計し、脱水素を基盤とした新反応の開拓を目指す。具体的には、アミン、アルコール、エーテルの形式的酸素化反応、アルコールの脱水素アミド化反応、脱水素クロスカップリング反応、脱水素芳香環形成反応、の4 つの超高難度反応を開発ターゲットとして設定し、当該研究期間内にこれらを高効率触媒反応として実現する。本反応が実現できれば、有用含酸素化合物や有用含窒素化合物と水素を同時製造することができる環境調和型の新合成手法を提供できるため、学術的観点のみならず、工業的観点からのインパクトも大である。

研究成果の概要

本提案では、機能集積型固体触媒を精密に設計し、脱水素を基盤とした高効率反応、新反応の開発を行った。当該研究期間で、(1)酸素を酸化剤とした飽和ケトンの不飽和ケトンへの酸化的脱水素反応、(2)シクロヘキサノンの脱水素芳香環反応を利用したモノアリールアミン、ジアリールアミン、トリアリールアミンの選択的合成、(3)脱水素型クロスカップリング反応等の環境調和型反応の開発に成功した。さらに、当初予定にはなかったC-S結合メタセシス反応、アルデヒドの脱カルボニル反応、アルコールの選択酸化反応を利用したシュウ酸ジエステル合成の開発にも成功した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

本提案では、機能集積型固体触媒によるファインケミカルズ合成に関する研究を展開し、いくつかの高効率反応、新反応の開発に成功し、固体触媒の可能性を示してきた。本課題で得られた知見は、今後このような触媒・反応開発をおこなう研究者のための新しい指針となることが期待される。また、産業界にも大きな波及効果をもたらすことが期待できる。

報告書

(4件)
  • 2021 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2020 実績報告書
  • 2019 実績報告書
  • 研究成果

    (56件)

すべて 2022 2021 2020 2019

すべて 雑誌論文 (9件) (うち査読あり 9件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (46件) (うち国際学会 8件、 招待講演 5件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] C-H Bond Activation Mechanism by a Pd(II)-(μ-O)-Au(0) Structure Unique to Heterogeneous Catalysts2022

    • 著者名/発表者名
      Takei Daisuke、Yatabe Takafumi、Yabe Tomohiro、Miyazaki Ray、Hasegawa Jun-ya、Yamaguchi Kazuya
    • 雑誌名

      JACS Au

      巻: 2 号: 2 ページ: 394-406

    • DOI

      10.1021/jacsau.1c00433

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Cu/<i>N</i>-Oxyl-catalyzed aerobic oxidative esterification to oxalic acid diesters from ethylene glycol <i>via</i> highly selective intermolecular alcohol oxidation2022

    • 著者名/発表者名
      Morino Yusuke、Yatabe Takafumi、Suzuki Kosuke、Yamaguchi Kazuya
    • 雑誌名

      Green Chemistry

      巻: 24 号: 5 ページ: 2017-2026

    • DOI

      10.1039/d1gc04001d

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Selective primary aniline synthesis through supported Pd-catalyzed acceptorless dehydrogenative aromatization by utilizing hydrazine2021

    • 著者名/発表者名
      Lin Wei-Chen、Yatabe Takafumi、Yamaguchi Kazuya
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 57 号: 53 ページ: 6530-6533

    • DOI

      10.1039/d1cc01686e

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Heterogeneously Catalyzed Selective Decarbonylation of Aldehydes by CeO2-Supported Highly Dispersed Non-Electron-Rich Ni(0) Nanospecies2021

    • 著者名/発表者名
      T. Matsuyama, T. Yatabe, T. Yabe, K. Yamaguchi
    • 雑誌名

      ACS Catal.

      巻: 11 号: 22 ページ: 13745-13751

    • DOI

      10.1021/acscatal.1c03375

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] C(sp3)-H Selective Benzylic Borylation by in Situ Reduced Ultrasmall Ni Species on CeO22021

    • 著者名/発表者名
      D. Yoshii, T. Yatabe, T. Yabe, K. Yamaguchi
    • 雑誌名

      ACS Catal.

      巻: 11 号: 4 ページ: 2150-2155

    • DOI

      10.1021/acscatal.1c00185

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Heterogeneously Ni-Pd nanoparticle-catalyzed base-free formal C-S bond metathesis of thiols2021

    • 著者名/発表者名
      K. Mitamura, T. Yatabe, K. Yamamoto, T. Yabe, K. Suzuki, K. Yamaguchi
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 57 号: 31 ページ: 3749-3752

    • DOI

      10.1039/d1cc00995h

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] CeO2-Supported Pd(II)-on-Au Nanoparticle Catalyst for Aerobic Selective α,β-Desaturation of Carbonyl Compounds Applicable to Cyclohexanones2020

    • 著者名/発表者名
      D. Takei, T. Yatabe, X. Jin, T. Yabe, N. Mizuno, K. Yamaguchi
    • 雑誌名

      ACS Catal.

      巻: 10 号: 9 ページ: 5057-5063

    • DOI

      10.1021/acscatal.0c00277

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書 2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of unsymmetrically substituted triarylamines via acceptorless dehydrogenative aromatization using a Pd/C and p-toluenesulfonic acid hybrid relay catalyst2020

    • 著者名/発表者名
      S. Takayama, T. Yatabe, Y. Koizumi, X. Jin, K. Nozaki, N. Mizuno, K. Yamaguchi
    • 雑誌名

      Chem. Sci.

      巻: 11 号: 16 ページ: 4074-4084

    • DOI

      10.1039/c9sc06442g

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Selective Synthesis of Primary Anilines from NH 3 and Cyclohexanones by Utilizing Preferential Adsorption of Styrene on the Pd Nanoparticle Surface2019

    • 著者名/発表者名
      Koizumi Yu、Jin Xiongjie、Yatabe Takafumi、Miyazaki Ray、Hasegawa Jun‐ya、Nozaki Kyoko、Mizuno Noritaka、Yamaguchi Kazuya
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 58 号: 32 ページ: 10893-10897

    • DOI

      10.1002/anie.201903841

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 複合機能不均一系触媒による環境調和型脱水素酸化反応の開発2022

    • 著者名/発表者名
      山口 和也
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Cu/TMEDA/DMN-AZADO触媒を用いた酸化的エステル化による高選択的シュウ酸ジエステル合成2022

    • 著者名/発表者名
      谷田部 孝文、森野 雄介、鈴木 康介、山口 和也
    • 学会等名
      第129回触媒討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] CeO2担持Au-Pd合金ナノ粒子触媒を用いた1,2-ジケトンの脱カルボニル反応2022

    • 著者名/発表者名
      松山 剛大、谷田部 孝文、矢部 智宏、山口 和也
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] N-ヒドロキシフタルイミドおよび担持Pd触媒を用いたアミドのα酸素化反応2022

    • 著者名/発表者名
      八村 信輝、谷田部 孝文、竹井 大輔、山口 和也
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] アクセプターレス脱水素芳香環形成によるアンモニアを窒素源とした選択的第1級アニリン合成2022

    • 著者名/発表者名
      李 輝、谷田部 孝文、高山 聡、山口 和也
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Pd/Au/CeO2触媒を用いたケトンの脱水素反応における触媒活性点構造と反応機構の解明2022

    • 著者名/発表者名
      竹井 大輔、谷田部 孝文、矢部 智宏、宮崎 玲、長谷川 淳也、山口 和也
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 固体触媒による新奇脱水素酸化に関する先導的研究2021

    • 著者名/発表者名
      山口 和也
    • 学会等名
      第10回JACI/GSCシンポジウム
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Pdナノ粒子触媒によるヒドラジンを利用したシクロヘキサノンから1級アニリンへの選択的単純脱水素芳香環形成反応2021

    • 著者名/発表者名
      谷田部 孝文、林 威辰、山口 和也
    • 学会等名
      第128回触媒討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 担持Niナノ粒子触媒を用いたアルデヒドの脱カルボニル反応2021

    • 著者名/発表者名
      松山 剛大、谷田部 孝文、山口 和也
    • 学会等名
      第128回触媒討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] CeO2担持Pd-on-Au二元金属ナノ粒子触媒を用いた飽和ケトンの酸化的脱水素反応とその触媒活性点構造および反応機構に関する検討2021

    • 著者名/発表者名
      竹井 大輔、谷田部 孝文、矢部 智宏、宮崎 玲、長谷川 淳也、山口 和也
    • 学会等名
      第128回触媒討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] CeO2担持Ni触媒によるベンジル位選択的脱水素ホウ素化反応2021

    • 著者名/発表者名
      谷田 部孝文、吉井大地、矢部智宏、山口和也
    • 学会等名
      第54回酸化反応討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Pd/Au/CeO2触媒を用いたケトンの脱水素反応とその反応機構に関する検討2021

    • 著者名/発表者名
      竹井 大輔、谷田部 孝文、矢部 智宏、宮崎 玲、長谷川 淳也、山口 和也
    • 学会等名
      第54回酸化反応討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 担持Ni触媒を用いたアルデヒドの高選択的脱カルボニル反応2021

    • 著者名/発表者名
      松山 剛大、谷田部 孝文、矢部 智宏、山口 和也
    • 学会等名
      第11回CSJ化学フェスタ2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] アクセプターレス脱水素芳香環形成によるアンモニアを窒素源とした1級アニリン合成2021

    • 著者名/発表者名
      李 輝、谷田部 孝文、高山 聡、山口 和也
    • 学会等名
      第11回CSJ化学フェスタ2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] N-ヒドロキシイミドおよび担持Pd触媒を用いたアミドのα酸素化によるイミド合成2021

    • 著者名/発表者名
      八村 信輝、谷田部 孝文、竹井 大輔、山口 和也
    • 学会等名
      第11回CSJ化学フェスタ2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Pd/Au/CeO2触媒による飽和ケトンの酸化的脱水素反応2021

    • 著者名/発表者名
      竹井 大輔、谷田部 孝文、金 雄傑、矢部 智宏、山口 和也
    • 学会等名
      第10回JACI/GSCシンポジウム
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Unusual α-methylene selective alkynylation of tertiary amines enabled by gold nanoparticle catalysis2021

    • 著者名/発表者名
      Takafumi Yatabe, Kazuya Yamaguchi
    • 学会等名
      Pacifichem 2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Aerobic α,β-desaturation of saturated carbonyl compounds using Pd-on-Au/CeO2 heterogeneous catalyst2021

    • 著者名/発表者名
      Daisuke Takei, Takafumi Yatabe, Xiongjie, Jin, Tomohiro Yabe, Noritaka Mizuno, Kazuya Yamaguchi
    • 学会等名
      Pacifichem 2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Aerobic α,β-Dehydrogenation of Saturated Ketones Using CeO2-Supported Pd-on-Au Bimetallic Nanoparticle Catalysts2021

    • 著者名/発表者名
      Daisuke Takei, Takafumi Yatabe, Xiongjie, Jin, Tomohiro Yabe, Kazuya Yamaguchi
    • 学会等名
      18th Japan-Korea Symposium on Catalysis
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of Primary Anilines Using NH3 as a Nitrogen Source via Acceptorless Dehydrogenative Aromatization Catalyzed by Magnesium Hydroxide-Supported Pd Nanoparticles2021

    • 著者名/発表者名
      Hui Li, Takafumi Yatabe, Satoshi Takayama, Kazuya Yamaguchi
    • 学会等名
      18th Japan-Korea Symposium on Catalysis
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Regiospecific α-Methylene Alkynylation of Tertiary Amines Enabled by Gold Nanoparticles-Catalyzed Concerted Hydride Transfer to O22021

    • 著者名/発表者名
      Takafumi Yatabe, Kazuya Yamaguchi
    • 学会等名
      18th Japan-Korea Symposium on Catalysis
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 金ナノ粒子触媒による協奏的ヒドリド移動を利用した第三級アミンのメチレン基選択的αアルキニル化2021

    • 著者名/発表者名
      谷田部孝文、山口和也
    • 学会等名
      第118回有機合成シンポジウム
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 合金ナノ粒子触媒を用いた選択性制御によるアミンの単純脱水素型α酸素化2021

    • 著者名/発表者名
      谷田部孝文、大山貴史、竹井大輔、矢部智宏、山口和也
    • 学会等名
      第25回JPIJSポスターセッション
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of Primary Anilines from Hydrazine and Cyclohexanones through Supported Pd-Catalyzed Acceptorless Dehydrogenative Aromatization2021

    • 著者名/発表者名
      Wei-Chen Lin, Takafumi Yatabe, Kazuya Yamaguchi
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Aerobic Dehydrogenation of Saturated Ketones Using CeO2-Supported Pd-on-Au Bimetallic Nanoparticle Catalysts2021

    • 著者名/発表者名
      Daisuke Takei, Takafumi Yatabe, Tomohiro Yabe, Kazuya Yamaguchi
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 担持ニッケル触媒を用いたアルデヒドの脱カルボニル反応2021

    • 著者名/発表者名
      松山 剛大, 谷田部 孝文, 山口 和也
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 固体触媒による新奇脱水素型酸化反応の開発2020

    • 著者名/発表者名
      山口和也
    • 学会等名
      第53回酸化反応討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 金属酸化物クラスター触媒・金属ナノ粒子触媒の精密設計と低環境負荷・新反応開発2020

    • 著者名/発表者名
      山口和也
    • 学会等名
      第10回化学・材料インキュベーション研究会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 金属酸化物クラスター触媒や金属ナノ粒子触媒による低環境負荷・新反応開発2020

    • 著者名/発表者名
      山口和也
    • 学会等名
      日本化学会211回R&D懇話会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Cu/N-oxyl触媒によるアルコールの高選択的な酸化を用いたシュウ酸ジエステル合成2020

    • 著者名/発表者名
      森野 雄介, 谷田部 孝文, 山口 和也
    • 学会等名
      第53回酸化反応討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 金ナノ粒子触媒による第三級アミンの特異な位置選択的酸化2020

    • 著者名/発表者名
      谷田部 孝文, 山口 和也
    • 学会等名
      第53回酸化反応討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Cu/N-oxyl触媒による選択的酸化的エステル化を利用したシュウ酸ジエステル合成2020

    • 著者名/発表者名
      森野 雄介, 谷田部 孝文, 山口 和也
    • 学会等名
      第118回有機合成シンポジウム
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Pd/Au/CeO2触媒を利用した環状ケトンの酸化的脱水素反応2020

    • 著者名/発表者名
      竹井 大輔, 谷田部 孝文, 金 雄傑, 水野 哲孝, 山口 和也
    • 学会等名
      第118回有機合成シンポジウム
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Cu/N-oxyl触媒による高選択的アルコール酸化を利用したシュウ酸ジエステル合成2020

    • 著者名/発表者名
      森野 雄介, 谷田部 孝文, 山口 和也
    • 学会等名
      日本化学会秋季事業 第10回CSJ化学フェスタ2020
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Cu/N-oxyl触媒による高選択的酸素酸化を利用したシュウ酸ジエステル合成2020

    • 著者名/発表者名
      森野 雄介, 谷田部 孝文, 水野 哲孝, 山口 和也
    • 学会等名
      第126回触媒討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 担持Ni-Pd二元金属触媒によるチオールのC-S結合切断を経る選択的スルフィド合成2020

    • 著者名/発表者名
      三田村 侃樹, 谷田部 孝文, 山本 喜大, 矢部 智宏, 水野 哲孝, 山口 和也
    • 学会等名
      第126回触媒討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] セリア担持ニッケル触媒を用いたベンジル位C-Hホウ素化反応2020

    • 著者名/発表者名
      吉井 大地, 谷田部 孝文, 矢部 智宏, 水野 哲孝, 山口 和也
    • 学会等名
      第126回触媒討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 金ナノ粒子及び亜鉛触媒による第三級アミンのα-メチレン基選択的アルキニル化2020

    • 著者名/発表者名
      谷田部 孝文, 山口 和也
    • 学会等名
      第126回触媒討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] パラジウムナノ粒子触媒を用いた脱水素芳香環形成反応によるトリアリールアミンの合成2019

    • 著者名/発表者名
      高山聡,小泉悠,谷田部孝文,水野哲孝,山口和也
    • 学会等名
      第9回CSJ化学フェスタ2019
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] チオールのC-S結合開裂を経るカップリング反応の開発2019

    • 著者名/発表者名
      三田村侃樹・山本喜大・谷田部孝文・水野哲孝・山口和也
    • 学会等名
      第9回CSJ化学フェスタ2019
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 担持Au-Pd合金ナノ粒子触媒を用いた飽和カルボニル化合物からα,β-不飽和カルボニル化合物への酸化的脱水素反応2019

    • 著者名/発表者名
      竹井大輔, 谷田部孝文, 金雄傑, 矢部智宏, 山口和也, 水野哲孝
    • 学会等名
      第124回触媒討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 担持Pd ナノ粒子触媒を用いた脱水素芳香環形成反応によるトリアリールアミン合成2019

    • 著者名/発表者名
      高山聡,小泉悠,谷田部孝文,水野哲孝,山口和也
    • 学会等名
      第124回触媒討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 担持金属ナノ粒子触媒による第二級アミンの単純脱水素型α位酸素化反応2019

    • 著者名/発表者名
      大山貴史,谷田部孝文,矢部智宏,水野哲孝,山口和也
    • 学会等名
      第124回触媒討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] GREEN AMIDE PRODUCTION THROUGH CATALYTIC FORMAL OXYGENATION OF AMINES2019

    • 著者名/発表者名
      K. Yamaguchi, T. Yatabe, X. Jin, N. Mizuno
    • 学会等名
      The 8th Asia Pacific Congress on Catalysis
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Dehydrogenative Mono- or Diborylation of Styrenes by Supported Copper Catalysts2019

    • 著者名/発表者名
      D. Yoshii, X. Jin, N. Mizuno, K. Yamaguchi
    • 学会等名
      17th Korea-Japan Symposium on Catalysis
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Dehydrogenative Aromatization to Produce Arylamines over Supported Palladium Catalysts2019

    • 著者名/発表者名
      K. Yamaguchi, Y. Koizumi, X. Jin, N. Mizuno
    • 学会等名
      17th Korea-Japan Symposium on Catalysis
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [産業財産権] α位にメチレン基を有するアルキルアミンのα-メチレン基変換用化合物、アミド類の製造方法、及びプロパルギルアミン類の製造方法2020

    • 発明者名
      山口 和也, 谷田部 孝文, 荒牧 光紀
    • 権利者名
      山口 和也, 谷田部 孝文, 荒牧 光紀
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      2020-145861
    • 出願年月日
      2020
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書

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公開日: 2019-04-18   更新日: 2023-01-30  

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