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反芳香族化合物の系統的発光特性評価と希土類様発光色素の創製への展開

研究課題

研究課題/領域番号 19H02688
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
審査区分 小区分32020:機能物性化学関連
研究機関大阪大学

研究代表者

山下 健一  大阪大学, 理学研究科, 講師 (40468145)

研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2021年度)
配分額 *注記
18,070千円 (直接経費: 13,900千円、間接経費: 4,170千円)
2021年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
2020年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
2019年度: 13,390千円 (直接経費: 10,300千円、間接経費: 3,090千円)
キーワード反芳香族化合物 / 反Kasha発光 / 近赤外発光 / 有機発光色素 / 反カシャ発光 / 多重発光 / フォトンアップコンバージョン発光
研究開始時の研究の概要

金属錯体、特に希土類錯体は、通常条件下で多彩な発光特性(多重発光、可視~近赤外発光、フォトンアップコンバージョン発光)を示す一方で、一般的な有機化合物は、Kasha則に則り最低励起状態S1からの発光のみが通常紫外~可視光領域に観測される。本研究は、単一の有機分子で希土類錯体に匹敵するような多様な発光特性を実現することを目的とする。具体的には、鍵化合物として反芳香族化合物に注目し、反芳香族化合物の系統的な発光特性の評価を本研究で初めて行い、通常の有機化合物とは全く異質な発光色素の創製を目指す。得られた知見を将来的に新たな発光デバイス、発光センシング色素などの応用展開の足掛かりとする。

研究成果の概要

金属錯体、特に希土類錯体は、多彩な発光特性を示す一方で、一般的な有機化合物は、Kasha則に則り最低励起状態S1からの発光のみが通常紫外~可視光領域に観測される。本研究は、反芳香族化合物に注目して、有機化合物で希土類錯体に匹敵するような多様な発光特性を実現することを目的とした。
反芳香族性の強さの異なるイソフロリン誘導体の発光特性の評価を系統的に行った。反芳香族性を示したイソフロリンは、いずれも可視及び近赤外域での反カシャ二重蛍光特性を示した。一方、反芳香族性を示さないイソフロリンは蛍光を示さなかった。これより、反芳香族性を導入することが二重蛍光特性を実現するのに有効であることが明らかになった。

研究成果の学術的意義や社会的意義

一つの色素から複数の発光を示す多重発光特性は、有機分子においては、実現するための一般的な分子設計は、申請者の知る限り現時点でほとんど知られていなかった。本研究では、反芳香族性が有機分子で多重発光、近赤外発光を実現するための合理的な分子設計指針であること明らかにした。これらの成果は、反芳香族ポルフィリノイドから、有機物で他に比類のない希土類錯体のような特異的発光特性を実現できる可能性を示すことができたと考えている。

報告書

(4件)
  • 2021 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2020 実績報告書
  • 2019 実績報告書
  • 研究成果

    (15件)

すべて 2022 2021 2020 2019

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (13件) (うち国際学会 3件)

  • [雑誌論文] Outstanding Enhancement in the Axial Coordination Ability of the Highly Rigid Cofacial Cyclic Metalloporphyrin Dimer2021

    • 著者名/発表者名
      Yamashita Ken‐ichi、Furutani Kazuhiro、Ogawa Takuji
    • 雑誌名

      Asian Journal of Organic Chemistry

      巻: 10 号: 5 ページ: 1192-1197

    • DOI

      10.1002/ajoc.202100186

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Facile Redox‐Induced Aromatic-Antiaromatic Interconversion of a β‐Tetracyano‐21,23‐Dithiaporphyrin under Ambient Conditions2020

    • 著者名/発表者名
      Yamashita Ken‐ichi、Nakajima Kana、Honda Yusuke、Ogawa Takuji
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 26 号: 16 ページ: 3633-3640

    • DOI

      10.1002/chem.201905823

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] β-シアノ置換ポルフィリン白金錯体の近赤外領域りん光発光2022

    • 著者名/発表者名
      杉村晴菜、山下健一
    • 学会等名
      日本化学会第102回春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] β-テトラシアノイソフロリン金属錯体における安定性および反芳香族性の金属依存性2021

    • 著者名/発表者名
      杉村晴菜、中島加奈、山下健一、小川琢治
    • 学会等名
      第31回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] ジチアジオキサイソフロリンの反芳香族性に及ぼすmeso置換基の効果2021

    • 著者名/発表者名
      磯田舞花、本多祐介、山下健一、小川琢治
    • 学会等名
      第31回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] メチン架橋チオフェン三量体における幾何異性体の制御2021

    • 著者名/発表者名
      西村里桜、山下健一
    • 学会等名
      第31回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] β-テトラシアノイソフロリンの合成と反芳香族性の評価2021

    • 著者名/発表者名
      杉村晴菜、中島加奈、山下健一、小川琢治
    • 学会等名
      第11回CSJ化学フェスタ2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] ジチアジオキサイソフロリンの反芳香族性に及ぼすmeso置換基の効果2021

    • 著者名/発表者名
      磯田舞花、本多祐介、山下健一、小川琢治
    • 学会等名
      第11回CSJ化学フェスタ2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] メチン架橋チオフェン三量体における幾何異性体の制御2021

    • 著者名/発表者名
      西村里桜、山下健一
    • 学会等名
      第11回CSJ化学フェスタ2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Outstanding Enhancement in the Axial Coordination Ability of the Highly Rigid Cofacial Cyclic Metalloporphyrin Dimer2021

    • 著者名/発表者名
      Ken-ichi Yamashita, Kazuhiro Furutani, Takuji Ogawa
    • 学会等名
      11th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Meso-substituent effect on the antiaromaticity and intermolecular interaction of dithiadioxaisophlorins2021

    • 著者名/発表者名
      Maika Isoda, Yusuke Honda, Ken-ichi Yamashita, Takuji Ogawa
    • 学会等名
      11th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis and antiaromaticity of beta-tetracyanoisophlorins2021

    • 著者名/発表者名
      Haruna Sugimura, Kana Nakajima, Ken-ichi Yamashita, Takuji Ogawa
    • 学会等名
      11th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 希土類ポルフィリンダブルデッカー型錯体の酸化体における環回転のダイナミクス2020

    • 著者名/発表者名
      遠山啓史・山下健一・小川琢治
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] β-テトラシアノジチアポルフィリン誘導体の還元により得られる反芳香族イソフロリンの構造と性質2019

    • 著者名/発表者名
      中島可奈・本多祐介・山下健一・小川琢治
    • 学会等名
      第30回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 反芳香族ポルフィリノイドにみられるKasha則の破れ2019

    • 著者名/発表者名
      本多祐介・中島可奈・山下健一・小川琢治
    • 学会等名
      第30回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書

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公開日: 2019-04-18   更新日: 2023-01-30  

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