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フォトレドックステクノロジーの深化と新展開

研究課題

研究課題/領域番号 19H02711
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
審査区分 小区分33020:有機合成化学関連
研究機関東京工業大学

研究代表者

穐田 宗隆  東京工業大学, 科学技術創成研究院, 教授 (50167839)

研究分担者 田中 裕也  東京工業大学, 科学技術創成研究院, 助教 (90700154)
研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2021年度)
配分額 *注記
17,420千円 (直接経費: 13,400千円、間接経費: 4,020千円)
2021年度: 4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円)
2020年度: 4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円)
2019年度: 8,580千円 (直接経費: 6,600千円、間接経費: 1,980千円)
キーワードフォトレドックス触媒 / ラジカル反応 / フルオロアルキル化 / 可視光エネルギー有効利用 / 二官能基化化反応 / 不飽和炭化水素 / 超分子触媒 / フルオロアルキルラジカル / 可視光利用 / フォトレドックス触媒作用 / ラジカル / 有機フォトレドックス触媒 / 高還元力触媒
研究開始時の研究の概要

フォトレドックス触媒反応は、太陽光を含む可視光照射のみで進行するグリーンな触媒反応系として近年注目を集めている。本研究では、フォトレドックス触媒の実効的かつ飛躍的発展を目的として、①新ラジカル前駆体、②強力還元系有機物触媒、③不斉合成、④実用的触媒反応系の開発を目標に定めて相互に関連させながら研究を進める。特に不斉合成は「ラジカル種による不斉合成」という普遍的なテーマにもつながっており、①、②の成果を活用した上で、温和な条件下でラジカル種を発生させることが可能な本系の特長を活かした反応設計をおこなって課題解決に挑戦する。

研究成果の概要

フォトレドックス触媒作用に基づく有機合成化学を強化させるために、①新ラジカル前駆体の開発、②強力還元系有機物触媒の開発,③新規反応の開発、④実用的触媒反応系の開発の観点から研究を進めた。①と②は③を達成するために必要な要素技術であり、期待通り入手容易な前駆体から有機ラジカル種を発生させて不飽和炭化物の官能基化、特にフルオロアルキル化に展開して、様々な新反応を開発し、フロー反応装置を利用するなどして実用性も高めた。展開的な例としては、可視光(太陽光)-室温-水中という生体系に近い反応条件下で進行するグリーンな有機物生産システムを達成することができた。

研究成果の学術的意義や社会的意義

環境・エネルギー問題の解決が標榜される中で太陽光を含む可視光エネルギーの有効利用が注目を集めており、その一手法として可視光フォトレドックス触媒作用が有機合成化学の領域では盛んに研究されている。そのような状況の中で、申請者は、パイオニアの一人としてこの領域を牽引してきたが、本研究では、さらにその有効性を高める観点から研究を進めた結果、フォトレドックス触媒研究のすそ野を広げて、アクセスを容易にするとともに、汎用性を広げてさらにこの領域を活性化するとともに、実用性の観点からもその有効性を高めることに大きく寄与した。

報告書

(4件)
  • 2021 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2020 実績報告書
  • 2019 実績報告書
  • 研究成果

    (22件)

すべて 2022 2021 2020 2019 その他

すべて 雑誌論文 (11件) (うち査読あり 11件) 学会発表 (9件) (うち国際学会 5件、 招待講演 9件) 備考 (1件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] Assemblies of 1,4-Bis(diarylamino)naphthalene and Aromatic Amphiphiles: Highly Reducing Photoredox Catalysis in Water2022

    • 著者名/発表者名
      Yuki Hyodo, Keigo Takahashi, Youhei Chitose, Manabu Abe, Michito Yoshizawa, Takashi Koike, Munetaka Akita
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 33 号: 12 ページ: 1184-1188

    • DOI

      10.1055/a-1652-2707

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Simple generation of various α-monofluoroalkyl radicals by organic photoredox catalysis: modular synthesis of β-monofluoroketones2021

    • 著者名/発表者名
      Ryo Taniguchi, Naoki Noto, Seiya Tanaka, Keigo Takahashi, Sujan K. Sarkar, Ryoko Oyama, Manabu Abe, Takashi Koike, Munetaka Akita
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 57 号: 21 ページ: 2609-2611

    • DOI

      10.1039/d0cc08060h

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Modern Synthetic Strategies for One-Electron Injection2021

    • 著者名/発表者名
      T. Koike, M. Akita
    • 雑誌名

      Trends in Chemistry

      巻: 3 号: 5 ページ: 416-427

    • DOI

      10.1016/j.trechm.2021.02.006

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 可視光フォトレドックス分子触媒による新反応開発2021

    • 著者名/発表者名
      穐田宗隆
    • 雑誌名

      触媒

      巻: 63 ページ: 164-170

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Fluoroalkanesulfinate Salts as Dual Fluoroalkyl and SO2 Sources: Atom-Economical Fluoroalkyl-Sulfonylation of Alkenes and Alkynes by Photoredox Catalysis2020

    • 著者名/発表者名
      Tanaka Seiya、Nakayama Yoshiki、Konishi Yusuke、Koike Takashi、Akita Munetaka
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 22 号: 7 ページ: 2801-2805

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.0c00789

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書 2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Energy transfer-driven regioselective synthesis of functionalized phenanthridines by visible-light Ir photocatalysis2020

    • 著者名/発表者名
      Matsushita Yuki、Ochi Rika、Tanaka Yuya、Koike Takashi、Akita Munetaka
    • 雑誌名

      Organic Chemistry Frontiers

      巻: 7 号: 10 ページ: 1243-1248

    • DOI

      10.1039/d0qo00271b

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書 2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Laser Flash Photolysis Studies on Radical Monofluoromethylation by (Diarylamino)naphthalene Photoredox Catalysis: Long Lifetime of the Excited State is Not Always a Requisite2020

    • 著者名/発表者名
      Noto Naoki、Takahashi Keigo、Goryo Shion、Takakado Akira、Iwata Koichi、Koike Takashi、Akita Munetaka
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 85 号: 20 ページ: 13220-13227

    • DOI

      10.1021/acs.joc.0c01999

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書 2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Transition Metal-Free Supramolecular Photoredox Catalysis in Water: A Phenoxazine Photocatalyst Encapsulated in V-Shaped Aromatic Amphiphiles2020

    • 著者名/発表者名
      N. Noto, Y. Hyodo, M. Yoshizawa, T. Koike, M. Akita
    • 雑誌名

      ACS Catal.

      巻: 10 号: 23 ページ: 14283-14289

    • DOI

      10.1021/acscatal.0c04221

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書 2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Visible-Light-Triggered Monofluoromethylation of Alkenes by Strongly Reducing 1,4-Bis(diphenylamino)naphthalene Photoredox Catalysis2019

    • 著者名/発表者名
      Noto Naoki、Koike Takashi、Akita Munetaka
    • 雑誌名

      ACS Catalysis

      巻: 9 号: 5 ページ: 4382-4387

    • DOI

      10.1021/acscatal.9b00473

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Keto-Difluoromethylation of Aromatic Alkenes by Photoredox Catalysis: Step-Economical Synthesis of α-CF2H-Substituted Ketones in Flow2019

    • 著者名/発表者名
      Yoshiki Nakayama, Gaku Ando, Manabu Abe, Takashi Koike, Munetaka Akita
    • 雑誌名

      ACS Catalysis

      巻: 9 ページ: 6555-6563

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Recent progress in photochemical radical di- and mono-fluoromethylation2019

    • 著者名/発表者名
      Koike Takashi、Akita Munetaka
    • 雑誌名

      Organic & Biomolecular Chemistry

      巻: 17 号: 22 ページ: 5413-5419

    • DOI

      10.1039/c9ob00734b

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] フォトレドックス触媒反応:フルオロアルキル化反応と高還元力触媒の開発2021

    • 著者名/発表者名
      穐田宗隆
    • 学会等名
      有機合成化学協会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Renaissance of Photoredox Catalysis: Organic Synthesis Driven by Visible Light2021

    • 著者名/発表者名
      穐田宗隆
    • 学会等名
      光化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] フォトレドックス触媒作用に基づいたフルオロアルキル化反応系の開発2021

    • 著者名/発表者名
      穐田宗隆
    • 学会等名
      フッ素化学会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] フォトレドックス触媒反応:可視光(太陽光)で駆動する有機反応2021

    • 著者名/発表者名
      穐田宗隆、小池隆司
    • 学会等名
      電気化学会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Fluoroalkylation of Olefins by Highly Reducing Organic Photoredox Catalysts: Opposites of Fukuzumi Catalyst2019

    • 著者名/発表者名
      Munetaka Akita
    • 学会等名
      9th Pacific Symposium on Radical Chemistry (PSRC-9)
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Highly Reducing Organic Photoredox Catalaysts and Their Application to Fluoroalkylation of Olefins2019

    • 著者名/発表者名
      Munetaka Akita
    • 学会等名
      XXI Mendeleev Congress on General and Applied Chemistry
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Fluoroalkylation of Olefins by Highly Reducing Organic Photoredox Catalysts2019

    • 著者名/発表者名
      Munetaka Akita
    • 学会等名
      the International Conference "Catalysis and Organic Synthesis" (ICCOS-2019)
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Fluoroalkylation of Olefins by Highly Reducing Organic Photoredox Catalysts2019

    • 著者名/発表者名
      Munetaka Akita
    • 学会等名
      The 18th Asian Chemical Congress (18ACC)
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Supramolecular photoredox catalysis in water2019

    • 著者名/発表者名
      Munetaka Akita
    • 学会等名
      The 2nd NCTU Conference on Advanced Organic Synthesis (CAOS-2)
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [備考] 穐田研究室

    • URL

      http://www.res.titech.ac.jp/~smart/smartj_MA.html

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [産業財産権] 高い還元力を有する芳香環光レドックス触媒2019

    • 発明者名
      13.小池隆司・納戸直木・谷口諒・高橋慶悟・穐田宗隆
    • 権利者名
      13.小池隆司・納戸直木・谷口諒・高橋慶悟・穐田宗隆
    • 産業財産権種類
      特許
    • 出願年月日
      2019
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書

URL: 

公開日: 2019-04-18   更新日: 2023-01-30  

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