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ポリロタキサンナノシートの形成機構の解明と応用

研究課題

研究課題/領域番号 19J12840
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
審査区分 小区分35010:高分子化学関連
研究機関東京大学

研究代表者

上沼 駿太郎  東京大学, 新領域創成科学研究科, 特別研究員(PD)

研究期間 (年度) 2019-04-25 – 2021-03-31
研究課題ステータス 完了 (2020年度)
配分額 *注記
1,700千円 (直接経費: 1,700千円)
2020年度: 800千円 (直接経費: 800千円)
2019年度: 900千円 (直接経費: 900千円)
キーワードシクロデキストリン / ブロックコポリマー / 自己組織化 / ナノシート / ラメラ / 結晶化 / 超分子 / 結晶
研究開始時の研究の概要

ナノシート材料は通常無機鉱物からなるが、近年我々は生体適合性分子の集合によって形成される"ポリロタキサンナノシート"を創成することに成功した。ナノシート材料は標的物への接触面積が大きく、非常に強く接着することがしられており、新規ドラッグデリバリー材料としての応用が期待される。本研究では、構成分子の化学構造設計によってポリロタキサンナノシートの暑さ・面積・形を制御する。さらに形状と標的物への接着特性の相関について明らかにする。

研究実績の概要

シクロデキストリン(CD)とポリマーの自己組織化では、ポリマーの構成モノマー種、分子量、親水疎水性、トポロジー、シーケンスなどを調節することで、ロッドやキューブ、プレート、ナノシートなど、多様な高次構造形態を形成することができる。ごく最近、軸分子にpoly(ethylene oxide)75-block-poly(propylene oxide)29-block-poly(ethylene oxide)75 (数字はモノマーユニット数)を用いてβ-CDと包接錯体を形成させると、ナノシート状の構造体(擬ポリロタキサンナノシート: PPRNS)を作成できること見出した。本年度は、EOmPOnEOmトリブロック共重合体の組成を調節することで、β-CDとの包接錯体形成によって形成される高次構造への影響を調べた。EO5PO29EO5, EO14PO29EO14, EO75PO29EO75は、中央POセグメントに等しい厚さのPPRNSが積層したラメラ構造を形成した。β-CDが選択的にPO成分を覆い、β-CD層とEO層の間でミクロ相分離を起こしたためである。EO層の厚さは、EOユニット数と比例関係となっていたことから、EO鎖がβ-CD 上の仮想的なシリンダー内に収まっていることが示唆される。つまり、ラメラ構造の結晶層(β-CDとPO)と非晶質層(EO)の両方の厚さを正確に制御できる。一方、EO2PO29EO2は、POだけでなくEO鎖もβ-CDで覆われた薄い板状の構造を形成した。つまり、β-CD層とEO層が相分離したラメラ構造を形成するためには、中央のPOセグメントが十分に長い必要があることもわかった。本研究により、PPRNS中のCD層の上下に伸長EO鎖がブラシ層を形成していること、およびCD層とEO層の各層のナノスケールの厚さを調節可能であることを見出した。

現在までの達成度 (段落)

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2020 実績報告書
  • 2019 実績報告書
  • 研究成果

    (15件)

すべて 2021 2020 2019 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (9件) (うち国際学会 4件) 産業財産権 (1件)

  • [国際共同研究] Dartmouth College/41 College Street/Hanover, NH 03755(米国)

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [雑誌論文] Molecular Recognition of Fluorescent Probe Molecules with a Pseudopolyrotaxane Nanosheet2021

    • 著者名/発表者名
      Uenuma Shuntaro、Maeda Rina、Yokoyama Hideaki、Ito Kohzo
    • 雑誌名

      ACS Macro Letters

      巻: 10 号: 2 ページ: 237-242

    • DOI

      10.1021/acsmacrolett.0c00660

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [雑誌論文] Precise control of cyclodextrin-based pseudo-polyrotaxane lamellar structure via axis polymer composition2020

    • 著者名/発表者名
      Uenuma Shuntaro、Maeda Rina、Yokoyama Hideaki、Ito Kohzo
    • 雑誌名

      Soft Matter

      巻: 16 号: 39 ページ: 9035-9041

    • DOI

      10.1039/d0sm01388a

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Autonomously isolated pseudo-polyrotaxane nanosheets fabricated via hierarchically ordered supramolecular self-assembly2019

    • 著者名/発表者名
      Uenuma Shuntaro、Maeda Rina、Yokoyama Hideaki、Ito Kohzo
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 55 号: 29 ページ: 4158-4161

    • DOI

      10.1039/c9cc00511k

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Formation of Isolated Pseudo-Polyrotaxane Nanosheet Consisting of α-Cyclodextrin and Poly(ethylene glycol)2019

    • 著者名/発表者名
      Uenuma Shuntaro、Maeda Rina、Yokoyama Hideaki、Ito Kohzo
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 52 号: 10 ページ: 3881-3887

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.9b00491

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Self-assembled Nanosheet Consisting of α-CD and PEG2019

    • 著者名/発表者名
      S. Uenuma, R. Maeda, H. Yokoyama, K. Ito
    • 学会等名
      2nd GLowing Polymer Symposium in KANTO
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Pseudo-Polyrotaxane Nanosheet constructed by Supramolecular Self-Assembly2019

    • 著者名/発表者名
      S. Uenuma, R. Maeda, H. Yokoyama, K. Ito
    • 学会等名
      Okinawa Colloids 2019
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Formation of Self-assembled Nanosheet Consisting of α-CD and PEG2019

    • 著者名/発表者名
      S. Uenuma, R. Maeda, H. Yokoyama, K. Ito
    • 学会等名
      10th Asian Cyclodextrin Symposium
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Molecular-recognizable absorption of fluorescent probes onto the supramolecular nanosheet2019

    • 著者名/発表者名
      S. Uenuma, R. Maeda, H. Yokoyama, K. Ito
    • 学会等名
      CEMS International Symposium on Supramolecular Chemistry and Functional Materials 2019
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ゲストポリマーの構造設計に基づくシクロデキストリンのマイクロ構造の制御2019

    • 著者名/発表者名
      上沼駿太郎, 前田利菜, 横山英明, 伊藤耕三
    • 学会等名
      第29回日本MRS年次大会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 擬ポリロタキサンナノシートの低分子化合物担持機能2019

    • 著者名/発表者名
      上沼駿太郎, 前田利菜, 横山英明, 伊藤耕三
    • 学会等名
      第41回日本バイオマテリアル学会大会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 超分子ナノシートの表面吸着挙動2019

    • 著者名/発表者名
      上沼駿太郎, 前田利菜, 横山英明, 伊藤耕三
    • 学会等名
      第68回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] ゲストポリマーの構造設計による CD の自己組織化構造の制御2019

    • 著者名/発表者名
      上沼駿太郎, 前田利菜, 横山英明, 伊藤耕三
    • 学会等名
      第36回シクロデキストリンシンポジウム
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 超分子集合を利用した擬ポリロタキサンナノシートの創成2019

    • 著者名/発表者名
      上沼駿太郎, 前田利菜, 横山英明, 伊藤耕三
    • 学会等名
      第68回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [産業財産権] ポリマー-環状分子構造体及びその製造方法2020

    • 発明者名
      伊藤耕三、前田利菜、上沼駿太郎、遠藤季美香
    • 権利者名
      伊藤耕三、前田利菜、上沼駿太郎、遠藤季美香
    • 産業財産権種類
      特許
    • 出願年月日
      2020
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書

URL: 

公開日: 2019-05-29   更新日: 2024-03-26  

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