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高分子鎖のランダムコイル構造を反応場とした協奏的触媒作用の創出と機能集積

研究課題

研究課題/領域番号 19K05149
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分27030:触媒プロセスおよび資源化学プロセス関連
研究機関北陸先端科学技術大学院大学

研究代表者

谷池 俊明  北陸先端科学技術大学院大学, 先端科学技術研究科, 教授 (50447687)

研究分担者 THAKUR Ashutosh  北陸先端科学技術大学院大学, 先端科学技術研究科, 特任助教 (80836833)
研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2021年度)
配分額 *注記
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2021年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円)
2020年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円)
2019年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
キーワード協奏的触媒作用 / 機能集積 / 高分子鎖担持型触媒 / 精密設計 / オレフィン重合 / エチレン重合
研究開始時の研究の概要

本研究の狙いは、固体触媒の多機能性と分子触媒の精密設計を併せ持つ新しい触媒系の提案にある。精密合成された高分子鎖に同種ないしは異種の活性金属中心を集積させる。この高分子鎖担持型触媒は、溶液中でナノサイズのランダムコイル状態を取るため、その中に束縛された活性金属中心間に協奏作用が働くものと期待される。活性金属中心の集積度や高分子鎖の分子設計を通して機能集積と協奏的触媒作用の制御を実現する。

研究成果の概要

本研究では、分子触媒の設計精度と固体触媒の多機能性を両立する新規触媒系の確立を目指し、精密重合により得られる単分散の高分子鎖に規定数の分子触媒を担持した高分子鎖担持型触媒を開発した。溶媒中でランダムコイル状態を取る高分子鎖はナノサイズのリアクターと見做すことができ、その中に束縛された分子触媒が協奏的に作用する。高分子鎖担持型触媒は、エチレン重合において未担持の分子触媒と比較して高い活性を示し、分子鎖当たりの活性点数が増大するほど活性が増大する協奏的触媒作用を示した。さらに、異種の分子触媒を同一の高分子鎖内に担持することによる機能集積、高分子鎖の性質を利用した触媒性能の制御なども実現した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

現行の化学プロセスの約2/3を支える触媒材料には、「分子触媒」と「固体触媒」という2つの概念が存在する。分子触媒は、分子構造と機能の対応を精密設計できるため活性や選択性に優れるが、単機能的である。一方、固体触媒は、安価かつリサイクル性に優れ、役割の異なる活性成分を表面上に集積する多機能化に利点があるが、構造の不均一性などにより精密設計が難しく選択性に劣る。本研究では、制限のない機能集積と設計の均一性を兼ね備えた、分子触媒と固体触媒の概念を融合する新規な高分子鎖担持型触媒を提唱し、触媒の協奏的作用や多機能性の系統的な設計につながる重要な科学的知見を得た。

報告書

(4件)
  • 2021 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2020 実施状況報告書
  • 2019 実施状況報告書
  • 研究成果

    (5件)

すべて 2021 2019

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (2件) (うち国際学会 1件)

  • [雑誌論文] Solution-state NMR study of organic components of industrial Ziegler-Natta catalysts: Effect of by-products on catalyst performance2021

    • 著者名/発表者名
      Thakur Ashutosh、Chammingkwan Patchanee、Wada Toru、Onishi Rikuo、Kamimura Wataru、Seenivasan Kalaivani、Terano Minoru、Taniike Toshiaki
    • 雑誌名

      Applied Catalysis A: General

      巻: 611 ページ: 117971-117971

    • DOI

      10.1016/j.apcata.2020.117971

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Bottom-Up Synthesis of Multi-Grained Ziegler?Natta Catalyst Based on MgO/MgCl2/TiCl4 Core?Shell Catalyst2021

    • 著者名/発表者名
      Ikeda Tomohiro、Wada Toru、Bando Yusuke、Chammingkwan Patchanee、Taniike Toshiaki
    • 雑誌名

      Catalysts

      巻: 11 号: 9 ページ: 1092-1092

    • DOI

      10.3390/catal11091092

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Cooperative Catalysis by Multiple Active Centers of Half-Titanocene Catalyst Integrated in Polymer Random Coil2019

    • 著者名/発表者名
      Ashutosh Thakur, Ryuki Baba, Toru Wada, Patchanee Chammingkwan, Toshiaki Taniike
    • 雑誌名

      ACS Catalysis

      巻: 9 号: 4 ページ: 3648-3656

    • DOI

      10.1021/acscatal.9b00214

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Origin of Cooperative Ethylene Polymerization Among Multiple Active Centers Integrated in Polymer Random Coils2019

    • 著者名/発表者名
      Ashutosh Thakur, Minoru Terano, Toshiaki Taniike
    • 学会等名
      Asian Polyolefin Workshop 2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Origin of Multicenter Mediated Synergistic Ethylene Polymerization with Polynorbornene-Supported Half-Titanaocene Catalysts2019

    • 著者名/発表者名
      Ashutosh Thakur, Toshiaki Taniike
    • 学会等名
      第49回石油・石油化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書

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公開日: 2019-04-18   更新日: 2023-01-30  

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