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配位高分子ナノ結晶におけるナノサイズ・外形効果の実証

研究課題

研究課題/領域番号 19K05186
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分28010:ナノ構造化学関連
研究機関高知工科大学

研究代表者

大谷 政孝  高知工科大学, 環境理工学群, 准教授 (20585004)

研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2021年度)
配分額 *注記
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2021年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円)
2020年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
2019年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
キーワード配位高分子 / 金属有機構造体 / ナノ結晶 / 相転移 / 固体発光 / 単結晶 / 電子顕微鏡 / ナノサイズ化 / 熱分析 / 結晶構造解析 / 構造相転移 / サイズ制御 / 外形制御 / サイズ効果 / 外形効果
研究開始時の研究の概要

配位高分子は金属イオンと有機配位子の組み合わせから様々な多孔質空間を創生することが可能であり、無機多孔質材料とは全く異なる新たな多孔体としての機能が期待されている。本研究では、多孔性配位高分子の精密なサイズ・構造制御手法を確立し、サイズ・外形ごとに物理化学的に精査することで、ナノサイズ化した配位高分子の物理的・化学的性質を明らかにすることを目指す。

研究成果の概要

ナノスケールで結晶サイズ・外形が制御されたPCP/MOF結晶において特異な物性変化が現れることを実証した。具体的には、従来は熱的に安定な結晶相を示すと考えられてきたPCP/MOF結晶について、結晶サイズのナノサイズ化に伴って前例のない熱的結晶相転移が現れることを見出した。また、結晶のナノサイズ化は結晶内部の細孔空間に閉じ込められた分子の物性に与える影響も顕著であった。ゲスト分子として蛍光色素を包接した色素包接ナノ結晶では、固体状態においても高い蛍光量子収率を示すことを明らかにした。さらに、包接された蛍光色素とナノ結晶表面に吸着した色素の間のエネルギー移動効率にもナノサイズ化の影響が見られた。

研究成果の学術的意義や社会的意義

本研究で得られた成果は、PCP/MOF結晶のナノサイズ化に伴う物性の変化を様々な物理化学的な考察から実証するとともに、「精密に結晶サイズ・外形が制御された配位高分子(PCP/MOF)の結晶は、固有の物理的・化学的性質を示すか?」という学術的な問いに対して、前例のない有用な知見を与えている。また、学術的な意義とともに、PCP/MOF結晶の溶融・ガラス転移などの基本的な熱的な物理特性の制御は、新材料としての成形加工性において重要であり、応用的な側面からも今後の発展が期待される成果が得られたと確信している。

報告書

(4件)
  • 2021 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2020 実施状況報告書
  • 2019 実施状況報告書
  • 研究成果

    (45件)

すべて 2022 2021 2020 2019

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (41件) (うち招待講演 2件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Thermal crystal phase transition in zeolitic imidazolate frameworks induced by nanosizing the crystal2022

    • 著者名/発表者名
      Kaneshige Takaya、Sakamoto Hikaru、Ohtani Masataka
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 58 号: 29 ページ: 4588-4591

    • DOI

      10.1039/d2cc00486k

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Impact of nanosizing a host matrix based on a metal?organic framework on solid-state fluorescence emission and energy transfer2022

    • 著者名/発表者名
      Sakamoto Hikaru、Ito Akitaka、Ohtani Masataka
    • 雑誌名

      Materials Advances

      巻: 3 号: 4 ページ: 2011-2017

    • DOI

      10.1039/d1ma01056e

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Unusual ligand substitution of a metal?organic framework with distorted metal?ligand coordination2022

    • 著者名/発表者名
      Sakamoto Hikaru、Ito Akitaka、Ohtani Masataka
    • 雑誌名

      CrystEngComm

      巻: 24 号: 9 ページ: 1690-1694

    • DOI

      10.1039/d2ce00060a

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] オルトフタル酸で架橋された金属有機構造体の結晶構造変化2022

    • 著者名/発表者名
      坂本 ひかる、大谷 政孝
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 金属有機構造体の結晶相転移に与える構造因子の解明2021

    • 著者名/発表者名
      金重 貴也、大谷 政孝
    • 学会等名
      2021年日本化学会中国四国支部大会 高知大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 相転移を示す金属有機構造体の構造制御合成2021

    • 著者名/発表者名
      岸大路 英佑、大谷 政孝
    • 学会等名
      2021年日本化学会中国四国支部大会 高知大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] オルトフタル酸でつなぐ準安定な金属有機結晶の配位置換反応2020

    • 著者名/発表者名
      坂本 ひかる、大谷 政孝
    • 学会等名
      ナノテク研シンポジウム2020
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 金属有機構造体のマクロ・ミクロな構造制御により現れる熱誘起相転移挙動2020

    • 著者名/発表者名
      金重 貴也、大谷 政孝
    • 学会等名
      ナノテク研シンポジウム2020
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 細孔サイズ可変金属有機ナノ結晶による異性体混合物の分離2020

    • 著者名/発表者名
      大宮 俊亮、大谷 政孝
    • 学会等名
      日本化学会中国四国支部大会 島根大会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 次世代ガラス材料を目指した金属有機ナノ結晶の熱的挙動評価2019

    • 著者名/発表者名
      尾崎 千穂・大谷 政孝
    • 学会等名
      ナノテク研シンポジウム2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 金属有機ナノ結晶をホストとした分子間光エネルギー移動効率のサイズ依存性2019

    • 著者名/発表者名
      坂本 ひかる・大谷 政孝
    • 学会等名
      ナノテク研シンポジウム2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 多孔性結晶のナノ階層化に基づく高活性触媒材料の創製2019

    • 著者名/発表者名
      瀬戸口 瑶花・大谷 政孝
    • 学会等名
      ナノテク研シンポジウム2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 水応答性を示す亜鉛-カルボン酸系金属有機構造体の結晶構造転移メカニズムの解明2019

    • 著者名/発表者名
      垰本 真友華・大谷 政孝
    • 学会等名
      ナノテク研シンポジウム2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] ジルコニウム系金属有機構造体の構造欠陥制御合成とガス吸着能評価2019

    • 著者名/発表者名
      石田 真子・大谷 政孝
    • 学会等名
      ナノテク研シンポジウム2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 細孔サイズ可変金属有機ナノ結晶による物質吸着・分離2019

    • 著者名/発表者名
      大宮 俊亮・大谷 政孝
    • 学会等名
      ナノテク研シンポジウム2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 銅系ホウ素架橋金属有機構造体の構造制御とCO2吸着能評価2019

    • 著者名/発表者名
      加藤 健史・大谷 政孝
    • 学会等名
      ナノテク研シンポジウム2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] ホウ素架橋構造によるMn系金属有機構造体の配位空間の安定化2019

    • 著者名/発表者名
      小椋 雄大・大谷 政孝
    • 学会等名
      ナノテク研シンポジウム2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 金属有機ナノ結晶の界面構造に基づく結晶配列様式の制御2019

    • 著者名/発表者名
      吉田 愛州加・丸山 みさき・大谷 政孝
    • 学会等名
      ナノテク研シンポジウム2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 多孔性ナノ結晶から構成される次世代ガラス材料の創製2019

    • 著者名/発表者名
      金重 貴也・大谷 政孝
    • 学会等名
      ナノテク研シンポジウム2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] ホウ素架橋構造を有する亜鉛系金属有機構造体の合成とCO2吸着特性2019

    • 著者名/発表者名
      森 文香・大谷 政孝
    • 学会等名
      ナノテク研シンポジウム2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] サイズ・外形制御された金属有機構造体のコロイド結晶化過程の検証2019

    • 著者名/発表者名
      丸山 みさき・吉田 愛州加・大谷 政孝
    • 学会等名
      ナノテク研シンポジウム2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] ポリオキソメタレート構造を有する多孔性結晶触媒の創製2019

    • 著者名/発表者名
      岸大路 英佑・木村 恵美・中田 晋也・星原 瑠・吉田 奈々瀬・大谷 政孝
    • 学会等名
      ナノテク研シンポジウム2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 亜鉛-カルボン酸系金属有機構造体の結晶構造転移過程の解明2019

    • 著者名/発表者名
      垰本 真友華・大谷 政孝
    • 学会等名
      日本化学会中四国支部徳島大会2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 金属有機ナノ結晶がもたらすホスト-ゲスト相互作用2019

    • 著者名/発表者名
      坂本 ひかる・大谷 政孝
    • 学会等名
      日本化学会中四国支部徳島大会2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 金属化合物を鋳型とした階層構造ナノ結晶の合成2019

    • 著者名/発表者名
      瀬戸口 瑶花・大谷 政孝
    • 学会等名
      日本化学会中四国支部徳島大会2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 多孔性結晶のナノ構造制御合成と機能発現2019

    • 著者名/発表者名
      大谷 政孝
    • 学会等名
      日本化学会中四国支部徳島大会2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 鉄-カルボン酸系金属有機ナノ結晶の室温合成2019

    • 著者名/発表者名
      大宮 俊亮・大谷 政孝
    • 学会等名
      日本化学会中四国支部徳島大会2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 金属有機構造体のナノサイズ化による物性制御2019

    • 著者名/発表者名
      金重 貴也・大谷 政孝
    • 学会等名
      日本化学会中四国支部徳島大会2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 亜鉛系金属有機ナノ結晶の自己組織化制御2019

    • 著者名/発表者名
      吉田 愛州加・丸山 みさき・大谷 政孝
    • 学会等名
      日本化学会中四国支部徳島大会2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] ホウ素架橋構造を有するマンガン系金属有機構造体2019

    • 著者名/発表者名
      小椋 雄大・大谷 政孝
    • 学会等名
      日本化学会中四国支部徳島大会2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] ホウ素架橋構造を有する銅系金属有機構造体2019

    • 著者名/発表者名
      加藤 健史・大谷 政孝
    • 学会等名
      日本化学会中四国支部徳島大会2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] ジルコニウム系金属有機ナノ結晶のガス吸着特性に対する結晶サイズと構造内欠陥の影響2019

    • 著者名/発表者名
      石田 真子・大谷 政孝
    • 学会等名
      高知化学シンポジウム 2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 鉄系金属有機ナノ結晶とその誘導体の新規合成法の開発2019

    • 著者名/発表者名
      大宮 俊亮・大谷 政孝
    • 学会等名
      高知化学シンポジウム 2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] ホウ素中心を有するイミダゾレート系配位子を用いた配位空間の安定化2019

    • 著者名/発表者名
      小椋 雄大・大谷 政孝
    • 学会等名
      高知化学シンポジウム 2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 結晶多形を示す金属有機構造体の作り分けとその分子吸着特性2019

    • 著者名/発表者名
      尾﨑 千穂・大谷 政孝
    • 学会等名
      高知化学シンポジウム 2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 含ホウ素金属有機ナノ結晶の構造制御合成とその特性2019

    • 著者名/発表者名
      加藤 健史・大谷 政孝
    • 学会等名
      高知化学シンポジウム 2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 金属有機ナノ結晶のメソスケール凝集形態制御2019

    • 著者名/発表者名
      金重 貴也・大谷 政孝
    • 学会等名
      高知化学シンポジウム 2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 金属有機構造体のナノ空間を介した光エネルギー移動2019

    • 著者名/発表者名
      坂本 ひかる・大谷 政孝
    • 学会等名
      高知化学シンポジウム 2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 多孔性結晶のナノ階層化2019

    • 著者名/発表者名
      瀬戸口 瑶花・大谷 政孝
    • 学会等名
      高知化学シンポジウム 2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 亜鉛-カルボン酸系金属有機構造体の配位空間変化2019

    • 著者名/発表者名
      垰本 真友華・大谷 政孝
    • 学会等名
      高知化学シンポジウム 2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Zn 系金属有機ナノ結晶の配列制御:自己組織化過程の検討2019

    • 著者名/発表者名
      丸山 みさき・吉田 愛州加・大谷 政孝
    • 学会等名
      高知化学シンポジウム 2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Zn 系ホウ素架橋金属有機構造体の合成2019

    • 著者名/発表者名
      森 文香・大谷 政孝
    • 学会等名
      高知化学シンポジウム 2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Zn 系金属有機ナノ結晶の配列制御:競争配位子の効果2019

    • 著者名/発表者名
      吉田 愛州加・丸山 みさき・大谷 政孝
    • 学会等名
      高知化学シンポジウム 2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 多孔性ナノ結晶の構造制御と機能開拓2019

    • 著者名/発表者名
      大谷 政孝
    • 学会等名
      油化学関連シンポジウム in 高知
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [図書] PCP/MOFおよび各種多孔質材料の作り方,使い方,評価解析2019

    • 著者名/発表者名
      大谷政孝(分担執筆)他97名
    • 総ページ数
      639
    • 出版者
      技術情報協会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書

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公開日: 2019-04-18   更新日: 2023-01-30  

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