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非熱平衡状態における表面反応速度論:表面計測法を用いた歪みと速度の同時観察

研究課題

研究課題/領域番号 19K05260
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分29020:薄膜および表面界面物性関連
研究機関東北大学

研究代表者

高桑 雄二  東北大学, マイクロシステム融合研究開発センター, 特任教授 (20154768)

研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2023-03-31
研究課題ステータス 完了 (2022年度)
配分額 *注記
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2021年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
2020年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2019年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
キーワード光電子分光法 / リアルタイム計測 / 酸化反応キネティクス / 酸化誘起歪み / 準安定吸着酸素分子 / 少数キャリア / 多数キャリア / 欠陥準位 / 熱膨張係数 / Si(001)表面 / Ni(111)表面 / リアルタイム観察 / 急昇温 / 急冷 / 熱歪み / RHEED-AES / 表面反応
研究開始時の研究の概要

固相/気相反応は触媒や半導体デバイスの絶縁膜形成など多くの産業で利用される化学反応である。この反応により固相の生成物が固相基板上得られる場合、基板との熱膨張係数の違いによって、温度変化に伴い熱歪みが発生する。この歪みによって新たな反応サイトが形成されると、歪みによる反応促進機構が発現すると考えられる。このような定性的理解の一方、歪みによる反応促進機構の定量的モデル化はいまだなされておらず、その発現機構は未だ明らかになっていない。このような背景を踏まえ、本研究では歪みと反応速度の同時観察により、学術上だけでなく産業上も重要な「熱歪みを考慮した拡張型反応速度論」を構築する。

研究成果の概要

急昇温・急冷によりSiO2/Si(001)界面での酸化促進を見出し、SiO2成長速度と酸化誘起歪みの同時計測からSiO2膜とSi基板の熱膨張係数の相違から生じる点欠陥発生が原因であることを示した。SiO2/Si界面の空孔は多数キャリア捕獲により化学反応活性を増し、化学吸着したO2分子は少数キャリア捕獲によりSiO2形成される。一度のO2分子捕獲でSiO2形成する一段階酸化反応経路と、二度行われる二段階酸化反応経路が競合して進行する。O 1s光電子スペクトル解析から求めた化学吸着したO2分子存在量は酸化速度との直線的相関を示し、一段階および二段階酸化反応経路モデルが妥当であることを証明した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

ドライ酸化においてSiO2体積膨張にともなうSiO2/Si界面での点欠陥発生(空孔+放出Si原子)がO2分子の解離吸着サイトとして機能すること、その化学反応活性の発現のためにはSi基板からの多数キャリアと少数キャリアの捕獲が不可欠であることを解明した。このように酸化誘起歪による点欠陥発生・消滅の繰り返しは、恰もSiO2/Si界面でのO2反応の“触媒”として欠陥が機能していることをは重要な発見である。先端デバイスのゲートスタックにおいて、欠陥を消費しながらSiO2膜形成が進行する本研究のモデルは、デバイスの高信頼性・低消費電力などの実現のために実用的寄与をなるものである。

報告書

(5件)
  • 2022 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2021 実施状況報告書
  • 2020 実施状況報告書
  • 2019 実施状況報告書
  • 研究成果

    (26件)

すべて 2023 2022 2021 2020 2019

すべて 雑誌論文 (8件) (うち査読あり 7件、 オープンアクセス 5件) 学会発表 (18件) (うち国際学会 8件、 招待講演 6件)

  • [雑誌論文] Observation of chemisorbed O2 molecules at SiO2/Si(001) interface during Si dry oxidation2023

    • 著者名/発表者名
      Y. Tsuda, A. Yoshigoe, S. Ogawa, T. Sakamoto, Y. Takakuwa
    • 雑誌名

      e-J. Surf. Sci. Nanothech.

      巻: 21 ページ: 30-29

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Roles of excess minority carrier recombination and chemisorbed O2 species at SiO2/Si interfaces in Si dry oxidation: Comparison between p-Si(001) and n-Si(001) surfaces2022

    • 著者名/発表者名
      Yasutaka Tsuda, Akitaka Yoshigoe, Shuichi Ogawa, Tetsuya Sakamoto, Yoshiki Yamamoto, Yukio Yamamoto, Yuji Takakuwa
    • 雑誌名

      Journal of Chemical Physics.

      巻: 1257 号: 23 ページ: 234705-234705

    • DOI

      10.1063/5.0109558

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] X線光電子分光によるガス雰囲気中の表面反応観察:歴史、応用、課題、将来展望2022

    • 著者名/発表者名
      高桑雄二、小川修一、吉越章隆
    • 雑誌名

      放射光

      巻: 35 ページ: 158-171

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [雑誌論文] 遷移金属表面の酸化過程のリアルタイム光電子分光観察2021

    • 著者名/発表者名
      OGAWA Shuichi、ZHANG Bingruo、YOSHIGOE Akitaka、TAKAKUWA Yuji
    • 雑誌名

      表面と真空

      巻: 64 号: 5 ページ: 218-223

    • DOI

      10.1380/vss.64.218

    • NAID

      130008036890

    • ISSN
      2433-5835, 2433-5843
    • 年月日
      2021-05-10
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Synthesis of Chloroauric Acid from Gold Electrodes in Alkali Halide Salt Solution by AC Electrolysis and the Sequential Formation of Gold Nanoparticles by Turkevich Method2021

    • 著者名/発表者名
      Kei Oya, Kei Aoshika, Masaki Ageishi, Hideyuki Magara, Shuichi Ogawa, Yuji Takakuwa, and Tomohide Takami
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 50 号: 1 ページ: 191-194

    • DOI

      10.1246/cl.200554

    • NAID

      130007966026

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Two-step model for reduction reaction of ultrathin nickel oxide by hydrogen2021

    • 著者名/発表者名
      Ogawa Shuichi、Taga Ryo、Yoshigoe Akitaka、Takakuwa Yuji
    • 雑誌名

      Journal of Vacuum Science & Technology A

      巻: 39 号: 4 ページ: 043207-043207

    • DOI

      10.1116/6.0001056

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and characterization of potassium-doped multilayer graphene prepared by wet process using potassium hydroxide2021

    • 著者名/発表者名
      Masuzawa Tomoaki、Okigawa Yuki、Ogawa Shuichi、Takakuwa Yuji、Hatakeyama Kazuto、Yamada Takatoshi
    • 雑誌名

      Nano Express

      巻: 2 号: 3 ページ: 030004-030004

    • DOI

      10.1088/2632-959x/ac1454

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Roles of strain and carrier in silicon oxidation2020

    • 著者名/発表者名
      Ogawa Shuichi、YOSHIGOE Akitaka、Tang Jiayi、Sekihata Yuki、Takakuwa Yuji
    • 雑誌名

      Japanese Journal of Applied Physics

      巻: 59 号: SM ページ: SM0801-SM0801

    • DOI

      10.35848/1347-4065/ab82a9

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] 雰囲気制御XPSのこれまでとこれから2022

    • 著者名/発表者名
      高桑雄二
    • 学会等名
      令和4年度 光電子分光研究会「雰囲気制御光電子分光を活用した研究開発の新展開」
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Role of molecularly-adsorbed O2 on oxidation at SiO2/Si(001) interface2022

    • 著者名/発表者名
      Y. Tsuda, A. Yoshigoe, S. Ogawa, T. Sakamoto, Y. Takakuwa
    • 学会等名
      The 22nd internationa vacuum congress
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Si(001)2×1表面室温酸化に観られるO1s光電子スペクトルのサテライトピークと酸素分子の並進運動エネルギーの関係2021

    • 著者名/発表者名
      吉越 章隆, 津田 泰孝, 冨永 亜希, 坂本 哲哉, 小川 修一, 髙桑 雄二
    • 学会等名
      第82回応用物理学会秋季学術講演会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] SiO2/Si(001)界面のバンドベンディングへの酸素と放射光のON-OFF効果2021

    • 著者名/発表者名
      津田 泰孝, 小川 修一, 吉越 章隆, 坂本 徹哉, 高桑 雄二
    • 学会等名
      第82回応用物理学会秋季学術講演会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 光電子ホログラフィーを用いたSi(111)-7×7表面の初期酸化構造解析2021

    • 著者名/発表者名
      竹内走一郎, 古賀峻丞, 田中晶貴, 孫澤旭, 津田泰孝, 小川修一, 髙桑雄二, 橋本由介, 室隆桂之, 吉越章隆, 松下智裕
    • 学会等名
      日本物理学会2021年秋季大会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] Initial oxidation structure analysis of Si(111)-7×7 surface2021

    • 著者名/発表者名
      Takeuchi Soichiro, Akitaka Yoshigoe, Yasutaka Tsuda, Yusuke Hashimoto, Shuichi Ogawa, Yuji Takakuwa, Syunjo Koga, Masaki Tanaka, Sun Zexu, Tomohiro Matsushita
    • 学会等名
      13th International Symposium on Atomic Level Characterizations for New Materials and Devices '21
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Comparison of the oxidation reaction kinetics between SiO2/n- and p-Si(001) interfaces2021

    • 著者名/発表者名
      Yasutaka Tsuda, Shuichi Ogawa, Akitaka Yoshigoe, Tetsuya Sakamoto, Yuji Takakuwa
    • 学会等名
      The 9th International Symposium on Surface Science
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Molecular beams study on satellite peak observed in O1s photoelectron spectra for Si(001)2×1 surface oxidation at room temperature2021

    • 著者名/発表者名
      Akitaka Yoshigoe, Yas utaka Tsuda, Aki Tominaga, Tetsuya Sakamoto, Shuichi Ogawa, Yuji Takakuwa
    • 学会等名
      The 9th International Symposium on Surface Science
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Changes of rate-limiting reactions with progress of the reduction process on oxidized Ni(111)2021

    • 著者名/発表者名
      Shuichi Ogawa, Ryo Taga, Ryunosuke Yusa, Yasutaka Tsuda, Tetsuya Sakamoto, Akitaka Yoshigoe, Yuji Takakuwa, Tadashi Abukawa
    • 学会等名
      The 9th International Symposium on Surface Science
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Ni(111)表面に形成したNiO膜の還元過程のリアル光電子分光観察2021

    • 著者名/発表者名
      張氷若、小川修一、吉越章隆、高桑雄二
    • 学会等名
      令和2年度 日本表面真空学会東北・北海道支部 学術講演会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] X線光電子分光法の現状と課題2020

    • 著者名/発表者名
      高桑雄二
    • 学会等名
      第56回X線分析討論会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 点欠陥発生を介したSi酸化反応機構2020

    • 著者名/発表者名
      小川修一、高桑雄二
    • 学会等名
      ナノ学会 ナノ構造・物性―ナノ機能・応用部会合同シンポジウム
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 光電子制御プラズマCVDによる窒素ドープ黒鉛薄膜の合成2020

    • 著者名/発表者名
      芳賀義弥, 小川修一, 高桑雄二
    • 学会等名
      令和元年度日本表面真空学会東北・北海道支部学術講演会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Role of stress and carrier in oxidation on Si surfaces2019

    • 著者名/発表者名
      Jaiyi Tang, Yuki Sekihata, Shuichi Ogawa, Akitaka Yoshigoe, Yuji Takakuwa
    • 学会等名
      2019 International Workshop on DIELECTRIC THIN FILMS FOR FUTURE ELECTRON DEVICES - SCIENCE AND TECHNOLOGY-
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] H2 annealing effect on redaction of NiO films grown on Ni(111) surfaces2019

    • 著者名/発表者名
      Bingruo Zhang, Nobuhisa Kamata, Shuichi Ogawa, Akitaka Yoshigoe, Yuji Takakuwa
    • 学会等名
      International Thin Films Conference 2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Oxidation-induced Generation Kinetics of Point Defect on Si(001) Surfaces Observed in situ by UPS, XPS, and RHEED Combined with AES2019

    • 著者名/発表者名
      Shuichi Ogawa, Akitaka Yoshigoe, Yuji Takakuwa
    • 学会等名
      12th International Symposium on Atomic Level Characterizations for New Materials and Devices '19
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Rapid-temperature-rising induced reduction of NiO film grown on Ni(111) surface2019

    • 著者名/発表者名
      Bingruo Zhang, Nobuhisa Kamata, Shuichi Ogawa, Akitaka Yoshigoe, Yuji Takakuwa
    • 学会等名
      第80回応用物理学会秋季学術講演会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Morphology changes of Cu surfaces by comparison of Ar+ and Xe+ ion irradiation induced by photoemission-assisted plasma2019

    • 著者名/発表者名
      Saijian AJIA, Nobuhisa Kamata, Shuichi Ogawa, Yuji Takakuwa
    • 学会等名
      第80回応用物理学会秋季学術講演会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書

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公開日: 2019-04-18   更新日: 2024-01-30  

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