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N(5)位無置換フラビン分子の触媒機能の開拓

研究課題

研究課題/領域番号 19K05457
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分33020:有機合成化学関連
研究機関徳島大学

研究代表者

今田 泰嗣  徳島大学, 大学院社会産業理工学研究部(理工学域), 教授 (60183191)

研究分担者 南川 慶二  徳島大学, 教養教育院, 教授 (70250959)
荒川 幸弘  徳島大学, 大学院社会産業理工学研究部(理工学域), 准教授 (70709203)
研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2021年度)
配分額 *注記
4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円)
2021年度: 910千円 (直接経費: 700千円、間接経費: 210千円)
2020年度: 910千円 (直接経費: 700千円、間接経費: 210千円)
2019年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
キーワード有機分子触媒 / フラビン触媒 / フォトレドックス触媒 / 酸素添加反応 / 脱水素反応 / フロー反応 / フラビン分子触媒 / 酸素酸化触媒
研究開始時の研究の概要

本研究ではリボフラビン(ビタミンB2)に代表される入手及び取り扱いの容易なN(5)位無置換フラビン分子の触媒機能を開拓し、実用的な有機分子触媒としての確立を目指す。①フラビン酵素の酸素添加触媒機能に倣い、N(5)位無置換フラビン分子を触媒とするヘテロ原子化合物への酸素添加反応を開発する。②フラビン酵素の脱水素触媒機能に倣い、N(5)位無置換フラビン分子を触媒とする実用的な脱水素反応として確立する。③フラビン酵素のフォトリアーゼ触媒機能に倣い、N(5)位無置換フラビン分子のフォトレドックス触媒機能を開拓する。

研究成果の概要

フラビン酵素が司る酵素機能のシミュレーションに基づいて、N(5)位無置換フラビン分子の触媒機能を開拓し実用的有機分子触媒としての可能性を示した。
(1)N(5)位無置換フラビン分子の近傍に導入したカルボキシル基の協働効果を検証し、モノオキシゲナーゼ触媒活性を持つN(5)位無置換フラビン分子の設計指針を示した。(2)含フラビン多孔性ポリマー及び含フラビン球状ポリマーのオキシダーゼ触媒作用を検証し、これらを固定床触媒とするフロー反応への展開を実証した。(3)フラビン分子触媒と第二級アミン触媒の協働作用によるアルデヒドのオキシアミノ化反応を開発して、フォトリアーゼ触媒作用を実証しフロー反応に展開した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

(1)のフラビン分子とカルボキシル基の協働効果によるモノオキシゲナーゼ触媒機能の発現の実証とこれに基づく触媒の設計指針及び(3)のフラビン分子のフォトレドックス触媒機能の実証と分子設計に基づく高機能触媒の開発はいずれも前例のないものであり、フラビン分子の新規触媒機能の開発として学術的に極めて重要である。(2)のフラビン分子のオキシダーゼ触媒作用によるヒドラジンの脱水素反応を鍵とするオレフィンの水素化反応と(3)のフラビン分子のフォトレドックス触媒採用によるアルデヒドのオキシアミノ化反応のフロー反応システムへの展開は、フラビン分子触媒による分子変換反応の実用性を示すものであり社会的意義は大きい。

報告書

(4件)
  • 2021 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2020 実施状況報告書
  • 2019 実施状況報告書
  • 研究成果

    (17件)

すべて 2021 2020 2019

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 6件、 オープンアクセス 6件) 学会発表 (11件) (うち国際学会 1件、 招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Effect of stereochemistry on the catalytic activity of flavopeptides2021

    • 著者名/発表者名
      Yukihiro Arakawa, Nao Takechi, Ken Yamanomoto, Keiji Minagawa, Yasushi Imada
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters

      巻: 61 ページ: 153107-153107

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2021.153107

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書 2020 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Alloxazinium-Resins as Readily Available and Reusable Oxidation Catalysts2021

    • 著者名/発表者名
      Yukihiro Arakawa, Takayuki Kawahara, Keiji Minagawa, Yasushi Imada
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: - 号: 6 ページ: 1728-1730

    • DOI

      10.1246/bcsj.20210096

    • NAID

      130008066556

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Preparation of flavin-containing mesoporous network polymers and their catalysis2020

    • 著者名/発表者名
      Yukihiro Arakawa、Fumiaki Sato、Kenta Ariki、Keiji Minagawa、Yasushi Imada
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters

      巻: 61 号: 14 ページ: 151710-151710

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2020.151710

    • NAID

      120007188797

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書 2019 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Nucleophilic Addition to Nitrones Using a Flow Microreactor2020

    • 著者名/発表者名
      Yukihiro Arakawa, Shun Ueta, Takuma Okamoto, Keiji Minagawa, Yasushi Imada
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 31 号: 09 ページ: 866-870

    • DOI

      10.1055/s-0039-1691601

    • NAID

      120006959768

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] An uncommon use of irradiated flavins: Br?nsted acid catalysis2020

    • 著者名/発表者名
      Yukihiro Arakawa, Tomohiro Mihara, Hiroki Fujii, Keiji Minagawa, Yasushi Imada
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 56 号: 42 ページ: 5661-5664

    • DOI

      10.1039/d0cc01960g

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Efficient Use of Photons in Photoredox/Enamine Dual Catalysis with a Peptide-Bridged Flavin-Amine Hybrid2019

    • 著者名/発表者名
      Takuma Tagami、Yukihiro Arakawa、Keiji Minagawa、Yasushi Imada
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 21 号: 17 ページ: 6978-6982

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.9b02567

    • NAID

      120006877715

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] 空気酸化―樹脂担持法によるフラビニウムレジンの合成とその触媒作用2021

    • 著者名/発表者名
      坂東新之助, 南川慶二, 今田泰嗣, 荒川幸弘
    • 学会等名
      第36回中国四国地区高分子若手研究会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] フラビン分子と光学活性第二級アミンの協働触媒作用によるアルデヒドの光誘起不斉α-オキシアミノ化反応2021

    • 著者名/発表者名
      北倉匠真, 藤原望恵, 南川慶二, 今田泰嗣
    • 学会等名
      第36回中国四国地区高分子若手研究会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 酵素類似酸素酸化機能を有するフラボペプチド触媒の開発2021

    • 著者名/発表者名
      松岡芹奈, 南川慶二, 今田泰嗣, 荒川幸弘
    • 学会等名
      第36回中国四国地区高分子若手研究会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] LED光を利用する有機合成反応の開発2021

    • 著者名/発表者名
      今田泰嗣
    • 学会等名
      LED フォーラム 2022 in 徳島
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] フラビン触媒による光誘起不斉α-オキシアミノ化反応2021

    • 著者名/発表者名
      藤原望恵,西谷和晃,荒川幸弘,南川慶二,今田泰嗣
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 空気酸化―樹脂担持法による新規フラビニウム塩の合成2020

    • 著者名/発表者名
      坂東新之助, 荒川幸弘, 南川慶二, 今田泰嗣
    • 学会等名
      第35回中国四国地区高分子若手研究会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 1,2-ビス(アルキルアミド)シクロヘキサンのゲル化を利用した含フラビン物理ゲルの物性評価2020

    • 著者名/発表者名
      三好正敏, 荒川幸弘, 南川慶二, 今田泰嗣
    • 学会等名
      第35回中国四国地区高分子若手研究会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] フルオロアシル化処理ポリエチレンへのフラビンの担持とその触媒作用2019

    • 著者名/発表者名
      西谷和晃, 曽我部佳子,荒川幸弘,南川慶二, 今田泰嗣
    • 学会等名
      第34回中国四国地区高分子若手研究会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] フルオロアシル化処理ポリエチレンへのフラビンの担持とその触媒作用2019

    • 著者名/発表者名
      西谷和晃, 曽我部佳子,荒川幸弘,南川慶二, 今田泰嗣
    • 学会等名
      2019年日本化学会中国四国支部大会徳島大会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 光触媒作用によるジチオアセタールS,S-ジオキシドからカルボニルへの直接変換2019

    • 著者名/発表者名
      田上拓磨, 亀井健佑, 荒川幸弘,南川慶二, 今田泰嗣
    • 学会等名
      2019年日本化学会中国四国支部大会徳島大会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Efficient Use of Photons in Photoredox/Enamine Dual Catalysis with a Flavin-Amine Hybrid2019

    • 著者名/発表者名
      Takuma Tagami, Yukihiro Arakawa, Keiji Minagawa, Yasushi Imada
    • 学会等名
      International Joint Symposium on Synthetic Organic Chemistry (ISONIS-12, ISMMS-5, ICAMS-2, & ICSFC)
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会

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公開日: 2019-04-18   更新日: 2023-01-30  

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