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空気中に浮揚させた液滴のin situ構造解析法の開発とエアロゾル反応への展開

研究課題

研究課題/領域番号 19K05551
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分34020:分析化学関連
研究機関福岡大学

研究代表者

山口 敏男  福岡大学, 公私立大学の部局等, 研究特任教授 (70158111)

研究分担者 吉田 亨次  福岡大学, 理学部, 准教授 (00309890)
研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2023-03-31
研究課題ステータス 完了 (2022年度)
配分額 *注記
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2022年度: 390千円 (直接経費: 300千円、間接経費: 90千円)
2021年度: 390千円 (直接経費: 300千円、間接経費: 90千円)
2020年度: 650千円 (直接経費: 500千円、間接経費: 150千円)
2019年度: 2,860千円 (直接経費: 2,200千円、間接経費: 660千円)
キーワードエアロゾル液滴 / 溶液構造 / ラマン散乱 / イオン溶媒和 / 超音波浮揚 / 過飽和 / イオン会合 / X線散乱 / 水和イオン / 電気力学天秤 / 液体構造 / 水 / 過冷却 / イオン対 / イオン水和 / 水構造 / EPSRモデリング / エアロゾル反応 / 結晶成長 / 結晶融解
研究開始時の研究の概要

エアロゾル液滴中で進行する化学過程を分子レベルで解明するために、超音波浮揚装置と液滴発生装置を組み合わせて、空気中に浮揚させた20~100ミクロンサイズの液滴のラマン散乱とX線散乱をin situで測定できる複合装置を開発する。ラマンスペクトルから液滴中の化学種の組成と濃度を定量し、温度を計測する。X線散乱データを基に二体ポテンシャルを改良したEPSR計算を行い、液滴のミクロ構造を決定し3次元的に可視化する。液滴のミクロ構造を室温から凍結温度まで決定することにより、過冷却微小水滴の凍結メカニズムや過飽和状態における氷晶の形成機構、雲粒形成・成長過程などのエアロゾル反応を解明する。

研究成果の概要

超音波浮揚装置により空気中に浮揚させた直径1mmの液滴のラマン散乱とシンクロトロンX線散乱装置を開発した。硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸水溶液各液滴のラマン散乱測定から、液滴の濃度はバルクの数倍濃縮された過飽和状態であることを明らかにした。液滴からの結晶化過程の観測から析出した結晶を同定した。液滴のX線散乱データをEPSR計算により解析して、イオン溶媒和・会合、溶媒水の3次元構造を決定した。243Kまで測定できる低温チャンバーを制作して硫酸マグネシウム水溶液およびエチレングリコールー水混合溶液各液滴の過冷却状態におけるイオン溶媒和・会合・溶媒水の3次元構造を明らかにした。

研究成果の学術的意義や社会的意義

本研究では超音波浮揚法により空気中に浮揚させた1mmサイズの単一液滴のラマン散乱とX線散乱法を開発した。マイクロL単位の微小体積を対象とするので希少タンパク質や高価な溶液構造解析に適用できる。セルフリーのために溶液の過飽和・過冷却現象や、融解・結晶化現象の構造を決定できる。液滴にオゾンガスなどを反応させることにより、雲中のエアロゾル反応を構造化学に研究できる。本手法は、液滴のミクロ構造と物性を明らかにすることにより、分析化学、物理化学、地球化学、生物化学、大気化学における種々の化学プロセスを3次元構造から解明できる。地球温暖化などのエアロゾル由来の気候変動を研究する基礎的指針を提供する。

報告書

(5件)
  • 2022 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2021 実施状況報告書
  • 2020 実施状況報告書
  • 2019 実施状況報告書
  • 研究成果

    (46件)

すべて 2023 2022 2021 2020

すべて 雑誌論文 (22件) (うち国際共著 10件、 査読あり 20件) 学会発表 (23件) (うち国際学会 5件、 招待講演 8件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] In situ Raman and X-ray scattering of a single supersaturated aqueous Mg(NO3)2 droplet ultrasonically levitated2023

    • 著者名/発表者名
      Yamaguchi Toshio、Hata Natsuki、Matsuo Shun-ichiro、Yoshida Koji、Kurisaki Tsutomu、Ishizaka Shoji、Ohara Koji
    • 雑誌名

      Analytical Sciences

      巻: - 号: 6 ページ: 977-987

    • DOI

      10.1007/s44211-023-00306-8

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 多孔性シリカおよび高分子ゲルに閉じ込められた水の熱的性質・構造・ダイナミクス2022

    • 著者名/発表者名
      吉田 亨次、山口 敏男
    • 雑誌名

      熱測定

      巻: 49 号: 3 ページ: 95-101

    • DOI

      10.11311/jscta.49.3_95

    • ISSN
      0386-2615, 1884-1899
    • 年月日
      2022-07-25
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [雑誌論文] Structure and Dynamics of Solutions Studied by X‐Ray and Neutron Scattering2022

    • 著者名/発表者名
      Yamaguchi Toshio
    • 雑誌名

      Encyclopedia of Analytical Chemistry

      巻: - ページ: 1-26

    • DOI

      10.1002/9780470027318.a9803

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Different properties of two types of red fluorescent proteins in octocoral, Scleronephthya spp. as Akane families2022

    • 著者名/発表者名
      Yuko Kato, Koji Yoshida, Yoshihito Ohba, Ikki Fujimoto, Yukimitsu Imahara, Shu Nakachi, Kenichiro Nakashima, Kosei Shioji, Toshio Yamaguchi
    • 雑誌名

      Luminescence; The Journal of Biological and Chemical Luminescence

      巻: Volume 37, Issue 12 号: 12 ページ: 2074-2082

    • DOI

      10.1002/bio.4394

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Neutron scattering on an aqueous sodium chloride solution in the gigapascal pressure range2022

    • 著者名/発表者名
      Yamaguchi Toshio、Yoshida Koji、Machida Shinichi、Hattori Takanori
    • 雑誌名

      Journal of Molecular Liquids

      巻: 365 ページ: 120181-120181

    • DOI

      10.1016/j.molliq.2022.120181

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] The translational, rotational, and phonon dynamics of water in ZrO2 /water nanofluid2022

    • 著者名/発表者名
      Yoshida Koji、Sanada Yusuke、Yamaguchi Toshio、Matsuura Masato、Tamatsukuri Hiromu、Uchiyama Hiroshi
    • 雑誌名

      Journal of Molecular Liquids

      巻: 366 ページ: 120218-120218

    • DOI

      10.1016/j.molliq.2022.120218

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Structure of Aqueous Scandium(III) Nitrate Solution by Large-Angle X-ray Scattering Combined with Empirical Potential Refinement Modeling, X-ray Absorption Fine Structure, and Discrete Variational Xα Calculations2022

    • 著者名/発表者名
      Toshio Yamaguchi, Sota Higa, Koji Yoshida, Kazushi Sumitani, Tsutomu Kurisaki
    • 雑誌名

      Bull. Chem. Soc. Jpn. 2022

      巻: 95 号: 4 ページ: 673-679

    • DOI

      10.1246/bcsj.20220007

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書 2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Water structure in 100 nm nanochannels revealed by nano X-ray diffractometry and Raman spectroscopy2022

    • 著者名/発表者名
      Shirai Jun、Yoshida Koji、Koreeda Hiroki、Kitamori Takehiko、Yamaguchi Toshio、Mawatari Kazuma
    • 雑誌名

      Journal of Molecular Liquids

      巻: 350 ページ: 118567-118567

    • DOI

      10.1016/j.molliq.2022.118567

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書 2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Structure of an aqueous RbCl solution in the gigapascal pressure range by neutron diffraction combined with empirical potential structure refinement modeling2022

    • 著者名/発表者名
      Zhang W.Q.、Yamaguchi T.、Fang C.H.、Yoshida K.、Zhou Y.Q.、Zhu F.Y、Machida S.、Hattori T.、Li W.
    • 雑誌名

      Journal of Molecular Liquids

      巻: 348 ページ: 118080-118080

    • DOI

      10.1016/j.molliq.2021.118080

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書 2021 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Structural analysis of hydrazinium trifluoroacetate aqueous solution by X-ray diffraction and empirical potential structure refinement modeling in the temperature range of 25 to -125°C2022

    • 著者名/発表者名
      Yoshida K.、Nishimoto S.、Yamaguchi T.
    • 雑誌名

      Journal of Molecular Liquids

      巻: 353 ページ: 118802-118802

    • DOI

      10.1016/j.molliq.2022.118802

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Structure of phase change energy storage material Ca(NO3)2・4H2O solution2022

    • 著者名/発表者名
      Wang Yunxia、Zhu Fayan、Yamaguchi Toshio、Yoshida Koji、Wang Guangguo、Liu Ruirui、Song Lulu、Zhou Yongquan、Liu Hongyan
    • 雑誌名

      Journal of Molecular Liquids

      巻: 356 ページ: 119010-119010

    • DOI

      10.1016/j.molliq.2022.119010

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Structure of Aqueous KNO<sub>3</sub> Solutions by Wide-Angle X-ray Scattering and Density Functional Theory2022

    • 著者名/発表者名
      Liu Hongyan、Zhou Yongquan、An Dong、Wang Guangguo、Zhu Fayan、Yamaguchi Toshio
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry B

      巻: 126 号: 31 ページ: 5866-5875

    • DOI

      10.1021/acs.jpcb.2c02247

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Structure of Aqueous CaCl2 Solutions by X-ray Scattering and Density Functional Theory2022

    • 著者名/発表者名
      Wang Guangguo、Zhou Yongquan、Toshio Yamaguchi、Liu Hongyan、Zhu Fayan、Wu Zhijian
    • 雑誌名

      Russian Journal of Physical Chemistry A

      巻: 96 号: S1 ページ: S68-S76

    • DOI

      10.1134/s0036024422140242

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際共著
  • [雑誌論文] Ion Solvation and Association and Water Structure in an Aqueous Cerium(III) Chloride Solution in the Gigapascal Pressure Range2021

    • 著者名/発表者名
      Toshio YAMAGUCHI, Nami FUKUYAMA, Koji YOSHIDA, Yoshinori KATAYAMA
    • 雑誌名

      Analytical Sciences

      巻: advpub 号: 0 ページ: 409-417

    • DOI

      10.2116/analsci.21P297

    • NAID

      130008127622

    • ISSN
      0910-6340, 1348-2246
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書 2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] The structure of aqueous solutions of hexafluoro-iso-propanol studied by neutron diffraction with hydrogen/deuterium isotope substitution and empirical potential structure refinement modeling2021

    • 著者名/発表者名
      K. Yoshida, T. Yamaguchi, D. T. Bowron, J. L. Finney
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: 23 号: 24 ページ: 13561-13573

    • DOI

      10.1039/d1cp00950h

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Collective dynamics of liquid acetone investigated by inelastic X-ray scattering2021

    • 著者名/発表者名
      Hosokawa Shinya、Kamiyama Takashi、Yoshida Koji、Yamaguchi Toshio、Tsutsui Satoshi、Baron Alfred Q.R.
    • 雑誌名

      Journal of Molecular Liquids

      巻: 332 ページ: 115825-115825

    • DOI

      10.1016/j.molliq.2021.115825

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Ion Solvation and Water Structure in an Aqueous Sodium Chloride Solution in the Gigapascal Pressure Range2020

    • 著者名/発表者名
      Yamaguchi Toshio、Fukuyama Nami、Yoshida Koji、Katayama Yoshinori
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry Letters

      巻: 12 号: 1 ページ: 250-256

    • DOI

      10.1021/acs.jpclett.0c03147

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 高圧下の水の構造2020

    • 著者名/発表者名
      山口敏男
    • 雑誌名

      福岡大学理学集報

      巻: 50 ページ: 78-91

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] The structural elucidation of aqueous H3BO3 solutions by DFT and neutron scattering studies2020

    • 著者名/発表者名
      Zhou Yongquan、Yamaguchi Toshio、Zhang Wenqian、Ikeda Kazutaka、Yoshida Koji、Zhu Fayan、Liu Hongyan
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: 22 号: 30 ページ: 17160-17170

    • DOI

      10.1039/d0cp02306j

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Structure of liquid water studied by neutron and x-ray scattering: temperature effects2020

    • 著者名/発表者名
      Zhou Yongquan, Yamaguchi Toshio, Ikeda Kazutaka, Fang Chunhui, Yoshida Koji, Zhang Wenqian, Zhu Fayan, Liu Hongyan, Wang Guangguo
    • 雑誌名

      Chemical Report

      巻: 83 ページ: 434-441

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Local structure of a highly concentrated NaClO4 aqueous solution-type electrolyte for sodium ion batteries2020

    • 著者名/発表者名
      Sakamoto Ryo、Yamashita Maho、Nakamoto Kosuke、Zhou Yongquan、Yoshimoto Nobuko、Fujii Kenta、Yamaguchi Toshio、Kitajou Ayuko、Okada Shigeto
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: 22 号: 45 ページ: 26452-26458

    • DOI

      10.1039/d0cp04376a

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Dihydrogen Bonds in Aqueous NaBD4 Solution by Neutron and X-ray Diffraction2020

    • 著者名/発表者名
      Zhou Yongquan、Yamaguchi Toshio、Ikeda Kazutaka、Yoshida Koji、Otomo Toshiya、Fang Chunhui、Zhang Wenqian、Zhu Fayan
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry Letters

      巻: 11 号: 5 ページ: 1622-1628

    • DOI

      10.1021/acs.jpclett.9b03183

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] X-ray and neutron scattering of water and electrolyte solutions in the gigapascal pressure range2022

    • 著者名/発表者名
      T. Yamaguchi
    • 学会等名
      The Xth International Meeting of the Spanish Society of Neutron Techniques
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Structure and properties of a single aqueous electrolyte droplet in the air2022

    • 著者名/発表者名
      T. Yamaguchi, S. Matsuo, S. Nakasato, N. Hata, K. Yoshida, S. Ishizaka, K. Ohara
    • 学会等名
      The 37th International Conference of Solution Chemistry
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ギガパスカル圧力下における水および電解質水溶液の構造2022

    • 著者名/発表者名
      山口敏男
    • 学会等名
      第63回高圧討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 液体・溶液の構造とダイナミクス研究の歴史的発展2022

    • 著者名/発表者名
      山口敏男
    • 学会等名
      第44回溶液化学シンポジウム
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 空気中に浮揚させた酢酸水溶液の構造2022

    • 著者名/発表者名
      山口敏男、木下、松尾俊一郎、吉田亨次、尾原幸治
    • 学会等名
      第71回日本分析化学会年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 量子ビームを用いた液体・溶液の構造・ダイナミクスの研究2022

    • 著者名/発表者名
      山口敏男
    • 学会等名
      日本化学会中国四国支部、化学系地区講演会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ギガパスカル圧力下の塩化ナトリウム水溶液中のイオン溶媒和・会合および溶媒水の構造2022

    • 著者名/発表者名
      山口敏男、吉田亨次、服部高典、町田真一
    • 学会等名
      第82回分析化学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] メソポーラスカーボンに閉じ込められた水のダイナミクス2021

    • 著者名/発表者名
      伊藤華苗, Antonio Faraone, Madhusudan Tyagi, 山口敏男, Sow-Hsin Chen
    • 学会等名
      J-PARC MLF 液体・非晶質研究会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書 2020 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ギガパスカル圧力領域の塩化マグネシウム水溶液中のイオンの溶媒和、会合、および溶媒水の構造2021

    • 著者名/発表者名
      山口 敏男, 福山 菜美, 吉田 亨次, 片山 芳則
    • 学会等名
      日本化学会 第101春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書 2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 量子ビームと溶液化学2021

    • 著者名/発表者名
      山口 敏男
    • 学会等名
      電気化学会第88回年会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書 2020 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ギガパスカル圧力下のRbCl水溶液の構造2021

    • 著者名/発表者名
      W.Q. Zhang, T. Yamaguchi, C.H. Fang, K. Yoshida, Y.Q. Zhou, F.Y Zhu, S. Machida, T. Hattori, W. Li
    • 学会等名
      第81回分析化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] ラマン散乱とX線回折による硫酸マグネシウム水溶液液滴の濃縮及び結晶化過程のその場観測2021

    • 著者名/発表者名
      松尾俊一郎, 中里駿太郎, 秦菜月, 山口敏男, 吉田亨次, 栗崎敏, 石坂昌司, 尾原幸治
    • 学会等名
      第81回分析化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 空気中に浮揚させた単一液滴の構造と性質(1)硫酸アンモニウム及び硝酸マグネシウム水溶液液滴2021

    • 著者名/発表者名
      山口敏男, 中里駿太郎, 秦菜月, 松尾俊一郎, 吉田亨次, 栗崎敏, 石坂昌司, 尾原幸治
    • 学会等名
      第43回溶液化学シンポジウム
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 空気中に浮揚させた単一液滴の構造解析法の開発とその応用(2)硫酸マグネシウム水溶液液滴2021

    • 著者名/発表者名
      松尾俊一郎, 山口敏男, 中里駿太郎, 秦菜月, 吉田亨次, 栗崎敏, 石坂昌司, 尾原幸治
    • 学会等名
      第43回溶液化学シンポジウム
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 300 nmのナノ空間に閉じ込められた水のX線回折測定2021

    • 著者名/発表者名
      吉田亨次, 山口敏男, 尾原幸治, 白井洵, 北森武彦, 馬渡和馬
    • 学会等名
      第43回溶液化学シンポジウム
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] 量子ビームを用いた液体・溶液の構造とダイナミクスの研究2021

    • 著者名/発表者名
      山口敏男
    • 学会等名
      第57回X線分析討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Ion solvation and water structure of aqueous NaCl solutions in the gigapascal pressure range2021

    • 著者名/発表者名
      Toshio Yamaguchi, Nami Fukuyama, Koji Yoshida, Yoshinori Katayama, Takanori Hattori
    • 学会等名
      PACIFICHEM 2021
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Structure and properties of a single aqueous electrolyte droplet in the air by Raman spectroscopy and X-ray diffraction2021

    • 著者名/発表者名
      T. Yamaguchi, S. Matsuo, S. Nakasato, N. Hata, K. Yoshida, S. Ishizaka, K. Ohara
    • 学会等名
      PACIFICHEM 2021
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ラマン散乱およびX線回折法による空気中の単一電解質水溶液液滴の構造と性質2020

    • 著者名/発表者名
      山口 敏男, 中里 駿太郎, 秦 菜月, 松尾 俊一郎, 吉田 亨次, 栗崎 敏, 石坂, 昌司, 尾原 幸治
    • 学会等名
      日本分析化学会第69年会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 超音波浮揚法を用いた硫酸マグネシウム水溶液液滴のラマン散乱とX線回折2020

    • 著者名/発表者名
      松尾 俊一郎, 中里 駿太郎, 秦 菜月, 山口 敏男, 吉田 亨次, 栗崎 敏, 石坂 昌司, 尾原 幸治
    • 学会等名
      日本分析化学会第69年会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] Structure and properties of a single aqueous electrolyte droplet in the air by Raman spectroscopy and X-ray diffraction2020

    • 著者名/発表者名
      T. Yamaguchi, S. Matsuo, S. Nakazato, N. Hata, K. Yoshida, S. Ishizaka, K. Ohara
    • 学会等名
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2020
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ラマン散乱およびX線回折法による空気中の単一電解質水溶液液滴の構造と性質2020

    • 著者名/発表者名
      山口敏男、中里駿太郎、秦菜月、松尾俊一郎、吉田亨次、栗崎敏、石坂昌司、尾原幸治
    • 学会等名
      日本分析化学会第69年会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 超音波浮揚法を用いた硫酸マグネシウム水溶液液滴のラマン散乱とX線回折2020

    • 著者名/発表者名
      松尾俊一郎、中里駿太郎、秦菜月、山口敏男、吉田亨次、栗崎敏、石坂昌司、尾原幸治
    • 学会等名
      日本分析化学会第69年会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [図書] 化学便覧 基礎編 改訂6版2020

    • 著者名/発表者名
      山口敏男
    • 総ページ数
      2
    • 出版者
      丸善
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書

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公開日: 2019-04-18   更新日: 2024-01-30  

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