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1分子のラセミ乳酸を含むモノマーの設計と立体選択的重合による結晶性ポリ乳酸の合成

研究課題

研究課題/領域番号 19K05579
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分35010:高分子化学関連
研究機関名古屋大学

研究代表者

野村 信嘉  名古屋大学, 生命農学研究科, 准教授 (70291408)

研究分担者 大石 理貴  東京工業大学, 物質理工学院, 助教 (20376940)
研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2021年度)
配分額 *注記
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2021年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
2020年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2019年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
キーワードポリ乳酸 / ラセミ乳酸 / イソタクチック / 結晶性 / 融点 / 立体選択性 / ステレオコンプレックス / 植物由来 / 立体選択的重合 / 開環重合 / 脱離 / 触媒 / 乳酸 / ラセミ / グリセロール / 資源循環 / ポリ(ラセミ乳酸) / 開館重合 / 立体選択的
研究開始時の研究の概要

資源循環型プラスチックであり、生分解性も併せ持つポリ乳酸は、大きな注目を集めている。市販のポリ乳酸は、高い光学純度のL-乳酸を原料とする光学活性ポリマーで、工業的には2分子のL-乳酸を脱水環化したL-ラクチドから合成されている。しかしL-乳酸は、ラセミ化しやすいことが問題となっている。本申請研究では、取り扱いが容易なラセミ乳酸を1分子含むモノマーを設計し、ステレオコンプレックスを形成出来るイソタクチック選択的重合触媒を開発する。高い立体選択性を得られれば、市販の光学活性ポリ(L-乳酸)より高い融点を有する高機能性ポリ乳酸を合成できる。

研究成果の概要

ラセミ乳酸を原料として結晶性ポリ乳酸を合成するには、二分子の乳酸分子が脱水縮合したラセミラクチドをイソタクチック選択的に重合する方法が有効である。しかしラセミラクチドの合成時に、副生成物としてメソラクチド(35-50%程度)も生成し、分離、除去、あるいは異性化が必要となる。
本研究では、異性体の生成や分離を考慮しなくて良い乳酸1分子からなるモノマーを設計し、原料であるラセミ乳酸を無駄なく利用出来る結晶性ポリ乳酸の合成方法を提案するとともに、アルミニウム触媒を用いたイソタクチック選択的重合により、結晶性ポリ乳酸を合成できることを実証した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

プラスチックが大きな社会問題となる一方、プラスチックを使わずに快適な生活を送ることは難しい。そこで注目されているのが、植物由来の資源循環型、かつ生分解性をも有するポリ乳酸である。市販のポリ乳酸は、光学活性なL-乳酸を原料とするが、リサイクルや耐熱性の改善には、ラセミ乳酸が望ましい。しかしラセミ乳酸を用いると、モノマーであるラクチドの合成時に異性体も生成してしまい、非効率である。
本研究では、ラセミ乳酸1分子を含むモノマーを用い、結晶性ポリ乳酸を合成できることを初めて実証した。ラセミ乳酸から合成したポリ乳酸の有効活用の手段となる可能性を有している。

報告書

(4件)
  • 2021 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2020 実施状況報告書
  • 2019 実施状況報告書
  • 研究成果

    (15件)

すべて 2021 2020 2019 その他

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (11件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] A synergic catalysis of (salicylaldiminate)2AlEt and (BnO)2AlEt in the ring-opening polymerization of ε-caprolactone2019

    • 著者名/発表者名
      Nomura Nobuyoshi、Yamakawa Daisuke、Marutani Tomohiro、Aoyama Takuji、Oishi Masataka
    • 雑誌名

      Polymer Journal

      巻: 51 号: 8 ページ: 791-794

    • DOI

      10.1038/s41428-019-0187-2

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Dinuclear Pentacoordinated Organoyttrium Biphenolates as Initiators for the Synthesis of High-Molecular Weight Isotactic Poly(2-vinylpyridine)2019

    • 著者名/発表者名
      Masataka Oishi, Reiji Yoshimura, Nobuyoshi Nomura
    • 雑誌名

      INORGANIC CHEMISTRY

      巻: 58 号: 20 ページ: 13755-13760

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.9b02385

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ring-Opening Polymerization of ε-Caprolactone Initiated by Multinuclear Aluminum Methanetris(aryloxido) Complexes2019

    • 著者名/発表者名
      Oishi Masataka、Ichinose Yuri、Iwata Naomi、Nomura Nobuyoshi
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 38 号: 21 ページ: 4233-4243

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.9b00540

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] カルバマート置換基を有するトリメチレンカルボナートの開環重合2021

    • 著者名/発表者名
      田村美旺, 野村信嘉
    • 学会等名
      第70回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Salen型アルミニウム触媒によるメチルグリコリドの位置および立体選択的重合2020

    • 著者名/発表者名
      白木和季、野村信嘉
    • 学会等名
      第69回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 多置換トリメチレンカルボナートの開環重合2020

    • 著者名/発表者名
      齊藤万由子、野村信嘉
    • 学会等名
      第69回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] ポリ(メチルグリコリド)の合成とポリ(L-ラクチド)とのステレオコンプレックス形成の検討2020

    • 著者名/発表者名
      白木和季、大石理貴、野村信嘉
    • 学会等名
      第69回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] ジメチルおよびトリメチル置換トリメチレンカルボナートの開環重合2020

    • 著者名/発表者名
      齊藤万由子、野村信嘉
    • 学会等名
      第69回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] Salen型Al触媒を用いたエチレンカルボナートの開環重合2019

    • 著者名/発表者名
      金武弘晃, 野村信嘉
    • 学会等名
      第68回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 脱離成分を含む5員環ラセミ乳酸誘導体の立体選択的開環重合2019

    • 著者名/発表者名
      酒井一帆, 野村信嘉
    • 学会等名
      第68回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 光学活性メチルグリコリドの位置選択的重合およびL体とD体の混合によるステレオコンプレックス2019

    • 著者名/発表者名
      柳井亮祐, 野村信嘉
    • 学会等名
      第68回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] サレン型Al触媒を用いた五員環カルボナートの開環重合2019

    • 著者名/発表者名
      金武弘晃, 野村信嘉
    • 学会等名
      第68回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 5員環ラセミ乳酸誘導体のイソタクチック選択的開環重合2019

    • 著者名/発表者名
      酒井一帆, 野村信嘉
    • 学会等名
      第68回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Mechanistic study on ring-opening polymerization initiated by multinuclear aluminum complexes bearing a methanetris(aryloxide)2019

    • 著者名/発表者名
      Masataka OISHI, Yuri ICHINOSE, Naomi IWATA, Nobuyoshi NOMURA
    • 学会等名
      錯体化学会第69回討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [備考] 名古屋大学大学院生命農学研究科高分子生物材料化学研究室

    • URL

      https://www.agr.nagoya-u.ac.jp/~kobunshi/

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書

URL: 

公開日: 2019-04-18   更新日: 2025-11-20  

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