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オペランド分光法による触媒近傍分子間相互作用の理解とその触媒反応場設計への応用

研究課題

研究課題/領域番号 19K15360
研究種目

若手研究

配分区分基金
審査区分 小区分27030:触媒プロセスおよび資源化学プロセス関連
研究機関山口大学

研究代表者

片山 祐  山口大学, 大学院創成科学研究科, 助教 (70819284)

研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2021-03-31
研究課題ステータス 完了 (2020年度)
配分額 *注記
4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円)
2020年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
2019年度: 2,730千円 (直接経費: 2,100千円、間接経費: 630千円)
キーワードオペランド分光法 / 分子表面修飾 / アルコール酸化反応 / 表面修飾 / 有機ー硫黄共重合体 / 電極触媒 / 有機硫黄共重合体 / オペランド赤外分光測定 / メタノール酸化反応 / 触媒化学 / 電気化学 / 界面化学
研究開始時の研究の概要

本研究では、複数機能をもつオリゴマー分子の触媒表面修飾による革新的な触媒設計法を確立し、既存の材料バルク特性制御からの進展を図る。既報の(1)立体障害、(2)触媒近傍活性種濃度に加え、申請者らが触媒反応への寄与を見出した(3)触媒近傍の水分子構造、(4)活性種-近傍分子間相互作用を取り入れた修飾分子設計を行う。修飾分子への機能付与の簡便さ、理想的な分子修飾サイト・反応活性サイト配列を実現するため、新たにスルフィド結合によりモノマーが重合したオリゴマー分子に着目する。これより、修飾分子設計をモジュール化し、各機能を持つモノマーを目的反応に合わせて組みかえるテーラーメードな触媒表面設計を実現する。

研究成果の概要

本研究では、適応範囲が広くかつ強力な触媒設計法として、複数の機能を持たせた修飾分子による、反応中間体をとりまく「局所反応場」設計法を検討した。高価なチオール系分子にかわる表面修飾分子を合成し、その電気化学活性と反応メカニズムを評価した。各種表面修飾分子を検討した結果、安価な有機分子と硫黄からなる機能性オリゴマー分子が表面修飾分子として利用可能であることを明らかにした。さらに反応メカニズム解析の結果、表面修飾分子の疎水性と立体障害が電気化学反応プロセスに影響を与えることが分かった。本成果はその他のエネルギー、物質変換反応に応用でき、「テーラーメイド触媒」開発の一助となる。

研究成果の学術的意義や社会的意義

近年の環境問題の深刻化や化石資源の枯渇に伴い、経済発展と自然環境保全が両立した「持続可能な社会」の実現が求められる。その鍵となるのが、(電極)触媒反応の特性向上である。本研究では、実際に反応が進行する触媒の最表面の特性をピンポイントで制御し、最適化する手法の確立を試みた。新たに開発した安価な分子を、触媒表面に20%程度修飾するだけで有意な活性向上が見られた。本手法であれば、既存の様々な材料に適用でき、その特性を向上できる。本成果と既存技術との相乗効果により、エネルギー効率に優れた触媒の開発が期待できる。

報告書

(3件)
  • 2020 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2019 実施状況報告書
  • 研究成果

    (49件)

すべて 2021 2020 2019 その他

すべて 国際共同研究 (4件) 雑誌論文 (12件) (うち国際共著 6件、 査読あり 12件、 オープンアクセス 3件) 学会発表 (32件) (うち国際学会 9件、 招待講演 3件) 産業財産権 (1件)

  • [国際共同研究] Massachusetts Institute of Technology(米国)

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [国際共同研究] Imperial College London(英国)

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [国際共同研究] Massachusetts Institute of Technology(米国)

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [国際共同研究] Imperial College London(英国)

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [雑誌論文] Fluorophosphate-Based Nonflammable Concentrated Electrolytes with a Designed Lithium-Ion-Ordered Structure: Relationship between the Bulk Electrolyte and Electrode Interface Structures2021

    • 著者名/発表者名
      Sawayama Saki、Morinaga Asuka、Mimura Hideyuki、Morita Masayuki、Katayama Yu、Fujii Kenta
    • 雑誌名

      ACS Applied Materials & Interfaces

      巻: 13 号: 5 ページ: 6201-6207

    • DOI

      10.1021/acsami.0c19293

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cation-Dependent Interfacial Structures and Kinetics for Outer-Sphere Electron-Transfer Reactions2021

    • 著者名/発表者名
      Huang Botao、Myint Kyaw Hpone、Wang Yanming、Zhang Yirui、Rao Reshma R.、Sun Jame、Muy Sokseiha、Katayama Yu、Corchado Garcia Juan、Fraggedakis Dimitrios、Grossman Jeffrey C.、Bazant Martin Z.、Xu Kang、Willard Adam P.、Shao-Horn Yang
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry C

      巻: 125 号: 8 ページ: 4397-4411

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.0c10492

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Contribution of Metal Additives on the Electrochemical Process Involving Solid Sulfur and Soluble Lithium Polysulfide in Lithium‐Sulfur Batteries2021

    • 著者名/発表者名
      Kazahaya Natsuho、Katayama Yu、Tsutsumi Hiromori
    • 雑誌名

      ChemElectroChem

      巻: - 号: 11 ページ: 2005-2013

    • DOI

      10.1002/celc.202100353

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Improved ionic conductivity for amide-containing electrolytes by tuning intermolecular interaction: the effect of branched side-chains with cyanoethoxy groups2021

    • 著者名/発表者名
      Yamada Koki、Yuasa Shohei、Matsuoka Riho、Sai Ryansu、Katayama Yu、Tsutsumi Hiromori
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: - 号: 16 ページ: 10070-10080

    • DOI

      10.1039/d1cp00852h

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] pH- and Cation-Dependent Water Oxidation on Rutile RuO2(110)2021

    • 著者名/発表者名
      Rao Reshma R.、Huang Botao、Katayama Yu、Hwang Jonathan、Kawaguchi Tomoya、Lunger Jaclyn R.、Peng Jiayu、Zhang Yirui、Morinaga Asuka、Zhou Hua、You Hoydoo、Shao-Horn Yang
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry C

      巻: - 号: 15 ページ: 8195-8207

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.1c00413

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Operando identification of site-dependent water oxidation activity on ruthenium dioxide single-crystal surfaces2020

    • 著者名/発表者名
      Rao Reshma R.、Kolb Manuel J.、Giordano Livia、Pedersen Anders Filsoe、Katayama Yu、Hwang Jonathan、Mehta Apurva、You Hoydoo、Lunger Jaclyn R.、Zhou Hua、Halck Niels Bendtsen、Vegge Tejs、Chorkendorff Ib、Stephens Ifan E. L.、Shao-Horn Yang
    • 雑誌名

      Nature Catalysis

      巻: 3 号: 6 ページ: 516-525

    • DOI

      10.1038/s41929-020-0457-6

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Importance of Lithium Coordination Structure to Lithium-Ion Transport in Polyether Electrolytes with Cyanoethoxy Side Chains: An Experimental and Theoretical Approach2020

    • 著者名/発表者名
      Matsuoka Riho、Shibata Masayuki、Matsuo Kousuke、Sai Ryansu、Tsutsumi Hiromori、Fujii Kenta、Katayama Yu
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 53 号: 21 ページ: 9480-9490

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.0c01634

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Revealing electrolyte oxidation via carbonate dehydrogenation on Ni-based oxides in Li-ion batteries by in situ Fourier transform infrared spectroscopy2020

    • 著者名/発表者名
      Zhang Yirui、Katayama Yu、Tatara Ryoichi、Giordano Livia、Yu Yang、Fraggedakis Dimitrios、Sun Jame Guangwen、Maglia Filippo、Jung Roland、Bazant Martin Z.、Shao-Horn Yang
    • 雑誌名

      Energy & Environmental Science

      巻: 13 号: 1 ページ: 183-199

    • DOI

      10.1039/c9ee02543j

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Redox-active glyme Li tetrahalogenoferrate(iii) solvate ionic liquids for semi-liquid lithium secondary batteries2020

    • 著者名/発表者名
      Kemmizaki Yuta、Katayama Yu、Tsutsumi Hiromori、Ueno Kazuhide
    • 雑誌名

      RSC Advances

      巻: 10 号: 7 ページ: 4129-4136

    • DOI

      10.1039/c9ra10149g

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] The Role of Diphenyl Carbonate Additive on the Interfacial Reactivity of Positive Electrodes in Li-ion Batteries2020

    • 著者名/発表者名
      Karayaylali Pinar、Zhang Yirui、Giordano Livia、Katayama Yu、Tatara Ryoichi、Yu Yang、Maglia Filippo、Jung Roland、Shao-Horn Yang
    • 雑誌名

      Journal of The Electrochemical Society

      巻: 167 号: 4 ページ: 040522-040522

    • DOI

      10.1149/1945-7111/ab78fe

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Activity-or Lack Thereof-of RuO2-Based Electrodes in the Electrocatalytic Reduction of CO22019

    • 著者名/発表者名
      Mezzavilla Stefano、Katayama Yu、Rao Reshma、Hwang Jonathan、Regoutz Anna、Shao-Horn Yang、Chorkendorff Ib、Stephens Ifan E. L.
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry C

      巻: 123 号: 29 ページ: 17765-17773

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.9b01431

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Electrospun Cu‐Deposited Flexible Fibers as an Efficient Oxygen Evolution Reaction Electrocatalyst2019

    • 著者名/発表者名
      Morinaga Asuka、Tsutsumi Hiromori、Katayama Yu
    • 雑誌名

      ChemPhysChem

      巻: 20 号: 22 ページ: 2973-2980

    • DOI

      10.1002/cphc.201900663

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 高分子担体設計によるCu上での酸素発生反応促進2021

    • 著者名/発表者名
      内山 駿作、森永 明日香、片山 祐、堤 宏守
    • 学会等名
      電気化学会第88回大会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 表面修飾分子の末端基設計による白金上でのアンモニア酸化反応活性向上2021

    • 著者名/発表者名
      東中 大輝、日高 祐、片山 祐、堤 宏守
    • 学会等名
      電気化学会第88回大会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 表面増強赤外分光法による硫黄-有機共重合体修飾Pt電極上での1-プロパノール酸化反応解析2021

    • 著者名/発表者名
      松本 友、片山 祐、堤 宏守
    • 学会等名
      電気化学会第88回大会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] In situ赤外分光法によるNi2+-Cu2+共存層状二酸化マンガン上でのアンモニア酸化反応機構解析2021

    • 著者名/発表者名
      森永 明日香、白井 敬介、名木田 賢治、堤 宏守、中山 雅晴、片山 祐
    • 学会等名
      電気化学会第88回大会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 電極-電解質界面での電気化学反応のリアルタイム解析2020

    • 著者名/発表者名
      片山 祐
    • 学会等名
      日本分析化学会中国四国支部 宇部・山陽小野田地区講演会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書 2019 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 銅-強誘電体複合ファイバーの開発とその酸素発生触媒への応用2020

    • 著者名/発表者名
      内山 駿作、森永 明日香、片山 祐、堤 宏守
    • 学会等名
      第69回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Operando Infrared Spectroscopy Study on Electrode-Electrolyte Interface in Lithium Secondary Batteries Using Polyethylene Oxide-Based Electrolyte2020

    • 著者名/発表者名
      K. Yamada, R. Sai, T. Hitaka, Y. Katayama, and H. Tsutsumi
    • 学会等名
      PRiME2020
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Mechanistic Insights on Enhanced Activity of Cu-Deposited Fibrous Electrocatalyst for Oxygen Evolution Reaction2020

    • 著者名/発表者名
      A. Morinaga, S. Uchiyama , H. Tsutsumi, and Y. Katayama
    • 学会等名
      PRiME2020
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Understanding the Enhanced Methanol Oxidation Reactivity on Sulfur-Organic Compound Decorated Pt Electrode in Alkaline Media2020

    • 著者名/発表者名
      Y. Matsumoto, A. Morinaga , H. Tsutsumi, and Y. Katayama
    • 学会等名
      PRiME2020
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] High-Performance Lithium-Sulfur Batteries with Metal-Deposited Graphite Cathode and Lithium Polysulfide Catholyte2020

    • 著者名/発表者名
      N. Kazahaya, N. Uesugi, Y. Katayama, and H. Tsutsumi
    • 学会等名
      PRiME2020
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Lithium Local Coordination Structure in Polyether-Based Electrolyte with Cyanoethoxy Sidechain: An Experimental and Theoretical Approach2020

    • 著者名/発表者名
      R. Matsuoka, M. Shibata, K. Matsuo, R. Sai, H. Tsutsumi, K. Fujii, and Y. Katayama
    • 学会等名
      PRiME2020
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 銅-強誘電体複合ファイバー触媒による高効率水電解2020

    • 著者名/発表者名
      内山 駿作、森永 明日香、片山 祐、堤 宏守
    • 学会等名
      日本銅学会第60回記念講演大会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 銅-強誘電体複合ファイバー触媒による高効率水電解2020

    • 著者名/発表者名
      片山 祐
    • 学会等名
      第31回繊維学会西部支部セミナー
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 白金多結晶電極上での自己組織化膜のオンサイト変換とそのアンモニア酸化反応挙動への影響2020

    • 著者名/発表者名
      東中 大輝、日高 祐、片山 祐、堤 宏守
    • 学会等名
      第35回中国四国地区高分子若手研究会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 実験・理論手法の協奏による配位構造解析に基づくシアノ基含有ポリエーテル系電解質でのイオン輸送特性の理解2020

    • 著者名/発表者名
      松岡 里歩、崔 亮秀、柴田雅之、藤井健太、片山 祐、堤 宏守
    • 学会等名
      第35回中国四国地区高分子若手研究会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 硫黄鎖長設計による硫黄-有機共重合体の触媒表面修飾率制御とそのメタノール酸化活性への影響2020

    • 著者名/発表者名
      松村 徳之、片山 祐、堤 宏守
    • 学会等名
      第35回中国四国地区高分子若手研究会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Understanding the Electrode-Electrolyte Interface of Polyethylene Oxide-Based Electrolyte for Lithium Secondary Batteries Using Operando Infrared Spectroscopy2020

    • 著者名/発表者名
      Koki Yamada, Riho Matsuoka, Ryansu Sai, Yu Katayama and Hiromori Tsutsumi
    • 学会等名
      2020 MRS Fall Meeting & Exhibit
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Activation of Electrochemical Water-Splitting by Tuning the Polarity of Cu-Deposited Poly(vinylidene fluoride-co- hexafluropropylene) Fibrous Catalyst2020

    • 著者名/発表者名
      Yu Katayama, Shunsaku Uchiyama, Asuka Morinaga and Hiromori Tsutsumi
    • 学会等名
      2020 MRS Fall Meeting & Exhibit
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Sulfur-Inserted Polymer-Anchored Edge Exfoliated Graphite for High Performance Lithium-Sulfur Batteries2020

    • 著者名/発表者名
      Natsuho Kazahaya, Nanami Uesugi, Hiroshi Yoshitani, Takuya Wada, Hiroji Fukui, Yu Katayama and Hiromori Tsutsumi
    • 学会等名
      2020 MRS Fall Meeting & Exhibit
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 銀薄膜電極の二酸化炭素還元反応活性への基板金属による影響2020

    • 著者名/発表者名
      長崎 峻大、日高 祐、東中 大輝、片山 祐、堤 宏守
    • 学会等名
      2020年日本化学会中国四国支部大会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] グラフェン複合層状マンガン酸化物のLi-S電池正極への応用2020

    • 著者名/発表者名
      古城 聖也、風早 夏帆、石田 智也、中山 雅晴、片山 祐、堤 宏守
    • 学会等名
      2020年日本化学会中国四国支部大会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 種々の有機分子を表面修飾した白金電極上でのアンモニア酸化反応挙動2020

    • 著者名/発表者名
      東中 大輝、日高 祐、片山 祐、堤 宏守
    • 学会等名
      2020年日本化学会中国四国支部大会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 層状マンガン酸化物層間での電気化学的アンモニア酸化反応メカニズム:表面増強赤外分光法によるoperando観測2020

    • 著者名/発表者名
      森永 明日香、白井 敬介、名木田 賢治、中山 雅晴、片山 祐、堤 宏守
    • 学会等名
      2020年日本化学会中国四国支部大会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 硫黄含有カソライトを活性物とするLi-S電池への金属担持炭素正極の応用2020

    • 著者名/発表者名
      風早 夏帆、片山 祐、堤 宏守
    • 学会等名
      2020年日本化学会中国四国支部大会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 酸素発生反応の特性向上を目的とした銅-高分子複合ファイバー触媒の開発2019

    • 著者名/発表者名
      森永 明日香、片山 祐、堤 宏守
    • 学会等名
      化学電池材料研究会 第44回講演会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 電気化学「界面」のリアルタイム観察2019

    • 著者名/発表者名
      片山 祐
    • 学会等名
      化学電池材料研究会 第44回講演会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 電界紡糸法と無電解銅めっき法により調製した銅ファイバー材料の酸素発生触媒への応用2019

    • 著者名/発表者名
      森永 明日香、片山 祐、堤 宏守
    • 学会等名
      表面技術協会 第140回講演大会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] ベンゼン環を有する有機-硫黄共重合体を表面修飾した白金触媒上でのメタノール酸化反応挙動2019

    • 著者名/発表者名
      松村 徳之、松本 友、崔 亮秀、片山 祐、堤 宏守
    • 学会等名
      第34回中国四国地区高分子若手研究会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] リチウム硫黄電池のための金属担持炭素正極触媒の開発2019

    • 著者名/発表者名
      風早 夏帆、片山 祐、堤 宏守
    • 学会等名
      第60回電池討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 硫黄-有機化合物共重合体を表面修飾したPt電極上でのアルコール酸化反応挙動2019

    • 著者名/発表者名
      松本 友、片山 祐、堤 宏守
    • 学会等名
      2019年日本化学会中国四国支部大会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 三次元ファイバー構造を有するCu触媒上での酸素発生反応挙動2019

    • 著者名/発表者名
      森永 明日香、片山 祐、堤 宏守
    • 学会等名
      2019年日本化学会中国四国支部大会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Atomic Scale Understanding of the Surface (Electro)chemistry of CO2 on Platinum―Its Implications in Energy Conversion Technology2019

    • 著者名/発表者名
      Yu Katayama, Livia Giordano, Reshma R. Rao, Jonathan Hwang and Yang Shao-Horn
    • 学会等名
      2019 MRS Fall Meeting & Exhibit
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [産業財産権] 層状マンガン酸化物及びその製造方法2021

    • 発明者名
      小野 隆太郎、森永 明日香、内山 駿作、片山 祐
    • 権利者名
      山口大学
    • 産業財産権種類
      特許
    • 出願年月日
      2021
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書

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公開日: 2019-04-18   更新日: 2022-01-27  

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