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互変異性可能な高周期14族元素-16族元素間二重結合化学種の創製

研究課題

研究課題/領域番号 19K15540
研究種目

若手研究

配分区分基金
審査区分 小区分33010:構造有機化学および物理有機化学関連
研究機関京都大学

研究代表者

行本 万里子  京都大学, 化学研究所, 助教 (70822964)

研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2021年度)
配分額 *注記
4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円)
2021年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
2020年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
2019年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
キーワード高反応性化学種 / 高周期14族元素 / カルコゲン / ケトン / 互変異性 / 立体保護
研究開始時の研究の概要

ケト-エノール互変異性化は、有機化学の基本事項であるが、その多重結合に高周期14族元素を含む場合、基質となる系の合成上の困難さから全く未解明の現象である。本研究課題では、α水素を有する重いケトン・エノール類を合成し、その互変異性化反応の有無を調べると共に、新規化学結合の性質を評価することを目的とする。

研究成果の概要

かさ高い置換基を導入することにより高反応性であるCH2置換のゲルマニウムー16族元素間二重結合化学種を室温で安定な固体として得ることができた。単結晶X線結晶構造解析により、ゲルマニウム-16族元素間に充分な二重結合性があることを確認した。また、各種スペクトル測定において溶液中での対応するエノール体への異性化は認められなかった。

研究成果の学術的意義や社会的意義

アルファ水素をもつカルボニル化合物にみられる「ケト-エノール互変異性化反応」は、有機化学の教科書に必ず記述があるだけでなく、自然界など我々の身近にも存在する基本反応である。一方、そのカルボニル炭素を高周期14族元素で置き換えた系では互変異性化に関する研究例はなく、その普遍性・特殊性は未知である。アルファ水素を有するカルボニル化合物の高周期元素同族体の合成・単離を行いその性質を明らかにすることで、高周期元素の特性の解明だけでなく第2周期元素の化学の基本的な理解に繋がる。

報告書

(4件)
  • 2021 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2020 実施状況報告書
  • 2019 実施状況報告書
  • 研究成果

    (14件)

すべて 2022 2021 2020 2019

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (13件) (うち国際学会 1件)

  • [雑誌論文] A unique 1,4-silyl group migration from carbon to carbon: Formation of benzylic silane in the reaction of sterically hindered benzylic telluride with alkyllithium2021

    • 著者名/発表者名
      Garcia Julius Adrie、Yukimoto Mariko、Mizuhata Yoshiyuki、Tokitoh Norihiro
    • 雑誌名

      Journal of Organometallic Chemistry

      巻: 956 ページ: 122119-122119

    • DOI

      10.1016/j.jorganchem.2021.122119

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Synthesis of a Kinetically Stabilized 2,2-Dihydrosilene2022

    • 著者名/発表者名
      Julius Adrie Garcia, Yuji Yasui, Mariko Yukimoto, Yoshiyuki Mizuhata, Norihiro Tokitoh
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] かさ高い置換基を有する重いゲルマンアミドの合成2022

    • 著者名/発表者名
      神田憲明・行本万里子・時任宣博
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] TbtCH2 基を有する安定なゲルミレンと四塩化炭素との反応2022

    • 著者名/発表者名
      内田 大地・行本 万里子・時任 宣博
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 新規ターフェニル型立体保護基の設計・合成と ハロゲルミレンへの導入2022

    • 著者名/発表者名
      中西 泰己・行本 万里子・時任 宣博
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Formation of a benzylic silane via a novel 1,4-silyl group migration in the reaction of a sterically hindered benzylic telluride with an alkyllithium2021

    • 著者名/発表者名
      Julius Adrie Garcia・Mariko Yukimoto・Yoshiyuki Mizuhata・Norihiro Tokitoh
    • 学会等名
      第25回 ケイ素化学協会シンポジウム
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] かさ高い置換基を導入したアミノゲルミレンの合成と反応2021

    • 著者名/発表者名
      神田憲明・行本万里子・時任宣博
    • 学会等名
      第48回有機典型元素化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 嵩高い置換基を導入したアミノゲルマンの合成と反応2021

    • 著者名/発表者名
      神田 憲明, 行本万里子, 時任宣博
    • 学会等名
      日本化学会 第101春季年会(2021)
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] TbtCH2基を有する重いケトン類の合成2020

    • 著者名/発表者名
      行本万里子, 時任宣博
    • 学会等名
      第47回有機典型元素化学討論会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] TbtCH2基を有する安定なゲルミレンへの16族元素導入反応2020

    • 著者名/発表者名
      行本万里子, 時任宣博
    • 学会等名
      第100回日本化学会春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Construction of Novel Group-14 Species Aming Tautomerizable Heavy Carbonyl Compounds2019

    • 著者名/発表者名
      Mariko Yukimoto, Min Woo Jo, Norihiro Tokitoh
    • 学会等名
      7th Asian Silicon Symposium
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] TbtCH2基を導入した高反応性ゲルマニウム化合物の合成2019

    • 著者名/発表者名
      行本万里子, 時任宣博
    • 学会等名
      第30回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] かさ高い置換基を導入したアミノシリレンの発生と反応2019

    • 著者名/発表者名
      Jo Minwoo, 行本 万里子, 時任 宣博
    • 学会等名
      第23回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 重いアミド類の合成を目的としたアミノシラン類の合成と反応2019

    • 著者名/発表者名
      Jo Minwoo, 行本 万里子, 時任 宣博
    • 学会等名
      第46回有機典型元素化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書

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公開日: 2019-04-18   更新日: 2023-01-30  

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