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固体内クロスカップリングによるナノグラフェンの精密合成

研究課題

研究課題/領域番号 19K15547
研究種目

若手研究

配分区分基金
審査区分 小区分33020:有機合成化学関連
研究機関北海道大学

研究代表者

久保田 浩司  北海道大学, 化学反応創成研究拠点, 特任助教 (60824828)

研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2021-03-31
研究課題ステータス 完了 (2020年度)
配分額 *注記
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2020年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
2019年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
キーワード固体反応 / クロスカップリング / ナノフラフェン / ボールミル / メカノケミストリー / ナノグラフェン
研究開始時の研究の概要

ナノグラフェンは、有機ELや有機薄膜太陽電池への応用が期待できる次世代マテリアルであり、その性質は環構造の違いによって大きく変化する。これまで様々な合成法が開発されてきたが、有機合成化学的アプローチによって微細な環構造を精密に制御して合成するボトムアップ合成法に注目が集まっている。しかしながら、既存の方法では原料あるいは生成物が有機溶媒に溶けないという「溶解性問題」を常に考慮する必要があり、分子デザインに大きな制限があった。本研究では、我々が独自に開発した固体内クロスカップリング反応の応用または更なる改良を加え、「溶解性問題」に左右されないナノグラフェンの固相ボトムアップ合成を目指す。

研究成果の概要

ナノグラフェンは次世代カーボンマテリアルとして注目されているが、原料あるいは生成物が溶媒に溶けないという「溶解性問題」のため、その分子デザインに大きな制限があった。本研究では、「溶解性問題」に影響されないナノグラフェンの固相合成を達成することを目的に、新たに二つの新反応の開発に成功した。まず、ボールミルを用いた固体鈴木-宮浦クロスカップリング反応の開発に初めて成功した。さらに、ヒートガンで加熱しながらボールミルを行う高温ボールミル法を利用することで、この固体カップリング反応の高性能化に成功した。この反応は不溶性のアリールハライドに適用可能であり、ナノグラフェン合成において重要なツールとなる。

研究成果の学術的意義や社会的意義

ナノグラフェンは、次世代カーボンマテリアルとして幅広い応用が期待されている。本研究で新たに開発した固体クロスカップリング反応は、従来の溶液系有機合成反応では困難な不溶性アリールハライドのカップリングを可能とするため、様々な新奇構造を有するナノグラフェンの固相合成に応用されることが期待される。その結果、革新的な機能をもつナノグラフェンの合成が達成され、新たな電子デバイス等の開発が加速することが期待される。

報告書

(3件)
  • 2020 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2019 実施状況報告書
  • 研究成果

    (30件)

すべて 2021 2020 2019

すべて 雑誌論文 (14件) (うち国際共著 2件、 査読あり 14件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (13件) (うち国際学会 8件、 招待講演 3件) 産業財産権 (3件)

  • [雑誌論文] Tackling Solubility Issues in Organic Synthesis: Solid-State Cross-Coupling of Insoluble Aryl Halides2021

    • 著者名/発表者名
      Seo Tamae、Toyoshima Naoki、Kubota Koji、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 143 号: 16 ページ: 6165-6175

    • DOI

      10.1021/jacs.1c00906

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Copper(I)-Catalyzed Radical-Relay Reaction Enabling the Intermolecular 1,2-Alkylborylation of Unactivated Olefins2021

    • 著者名/発表者名
      Akiyama Sota、Oyama Natsuki、Endo Tsubura、Kubota Koji、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 143 号: 13 ページ: 5260-5268

    • DOI

      10.1021/jacs.1c02050

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Glove-Box- and Schlenk-Line-Free Protocol for Solid-State C-N Cross-Coupling Reactions Using Mechanochemistry2020

    • 著者名/発表者名
      Kubota Koji、Takahashi Rikuro、Uesugi Minami、Ito Hajime
    • 雑誌名

      ACS Sustainable Chemistry & Engineering

      巻: 8 号: 44 ページ: 16577-16582

    • DOI

      10.1021/acssuschemeng.0c05834

    • NAID

      120007171677

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Solid‐State Radical C-H Trifluoromethylation Reactions Using Ball Milling and Piezoelectric Materials2020

    • 著者名/発表者名
      Pang Yadong、Lee Joo Won、Kubota Koji、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 59 号: 50 ページ: 22570-22576

    • DOI

      10.1002/anie.202009844

    • NAID

      120007175161

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] General Synthesis of Trialkyl- and Dialkylarylsilylboranes: Versatile Silicon Nucleophiles in Organic Synthesis2020

    • 著者名/発表者名
      Shishido, R.; Uesugi, M.; Takahashi, Rikuro.; Mita, T.; Ishiyama, T.; Kubota, K.; Ito, H.
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 142 号: 33 ページ: 1412514133-1412514133

    • DOI

      10.1021/jacs.0c03011

    • NAID

      120007132047

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Air- and moisture-stable Xantphos-ligated palladium dialkyl complex as a precatalyst for cross-coupling reactions2020

    • 著者名/発表者名
      Takahashi Rina、Kubota Koji、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 56 号: 3 ページ: 407-410

    • DOI

      10.1039/c9cc06946a

    • NAID

      120006952009

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Chiral N-Heterocyclic Allylboronates via the Enantioselective Borylative Dearomatization of Pyrroles2020

    • 著者名/発表者名
      Hayama Keiichi、Kojima Ryoto、Kubota Koji、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 22 号: 2 ページ: 739-744

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.9b04581

    • NAID

      120006953323

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Copper(I)-Catalyzed Boryl Substitution of 1-Trifluoromethyl Allenes for the Synthesis of 3-Boryl-Substituted 1,1-gem-Difluorodienes2020

    • 著者名/発表者名
      Akiyama Sota、Nomura Syogo、Kubota Koji、Ito Hajime
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 85 号: 6 ページ: 4172-4181

    • DOI

      10.1021/acs.joc.9b03353

    • NAID

      120006978440

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Iridium(I)‐Catalyzed C-H Borylation in Air by Using Mechanochemistry2019

    • 著者名/発表者名
      Pang Yadong、Ishiyama Tatsuo、Kubota Koji、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 25 号: 18 ページ: 4654-4659

    • DOI

      10.1002/chem.201900685

    • NAID

      120006823180

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Mechanochemistry allows carrying out sensitive organometallic reactions in air: glove-box-and-Schlenk-line-free synthesis of oxidative addition complexes from aryl halides and palladium(0)2019

    • 著者名/発表者名
      Kubota Koji、Takahashi Rina、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 10 号: 22 ページ: 5837-5842

    • DOI

      10.1039/c9sc01711a

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Synthesis of 2-alkyl-2-boryl-substituted-tetrahydrofurans via copper(i)-catalysed borylative cyclization of aliphatic ketones2019

    • 著者名/発表者名
      Kubota Koji、Uesugi Minami、Osaki Shun、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Organic & Biomolecular Chemistry

      巻: 17 号: 23 ページ: 5680-5683

    • DOI

      10.1039/c9ob00962k

    • NAID

      120006863167

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Synthesis of Allylic Boronates Bearing a Trisubstituted Alkenyl Fluoride and Related Derivatives2019

    • 著者名/発表者名
      Akiyama Sota、Kubota Koji、Mikus Malte S.、Paioti Paulo H. S.、Romiti Filippo、Liu Qinghe、Zhou Yuebiao、Hoveyda Amir H.、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 58 号: 35 ページ: 11998-12003

    • DOI

      10.1002/anie.201906283

    • NAID

      120006880722

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Olefin-accelerated C-C cross-coupling reaction in solid-state2019

    • 著者名/発表者名
      Seo, T.; Ishiyama, T.; Kubota, K.; Ito, H.
    • 雑誌名

      Chem. Sci.

      巻: 10 号: 35 ページ: 8202-8210

    • DOI

      10.1039/c9sc02185j

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Redox reactions of small organic molecules using ball milling and piezoelectric materials2019

    • 著者名/発表者名
      Kubota Koji、Pang Yadong、Miura Akira、Ito Hajime
    • 雑誌名

      Science

      巻: 366 号: 6472 ページ: 1500-1504

    • DOI

      10.1126/science.aay8224

    • NAID

      120006781563

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] メカノケミストリーによる不溶性アリールハライドの固体クロスカップリング反応2021

    • 著者名/発表者名
      瀬尾 珠恵、豊島 直喜、久保田 浩司、伊藤 肇
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] メカノケミストリーで切り拓く未踏ケミカルスペース2020

    • 著者名/発表者名
      久保田 浩司
    • 学会等名
      京都大学第五回若手ワークショップ
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Redox reactions of small organic molecules using ball milling and piezoelectric catalysis2020

    • 著者名/発表者名
      Koji Kubota
    • 学会等名
      Cooperative phenomena in framework materials: Faraday Discussion
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of Novel Silylboranes: Versatile Silicon-based Nucleophiles in Organic Synthesis2020

    • 著者名/発表者名
      Koji Kubota
    • 学会等名
      Zoom Main Group Symposium: From Molecules and Materials
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] In Situ Crystallization Enables Selective Monoarylation of Dibromoarenes2020

    • 著者名/発表者名
      Tamae Seo, Koji Kubota, Hajime Ito
    • 学会等名
      The 6.5th Crystal Engineering and Emerging Materials Workshop of Ontario and Quebec
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ボールミルと圧電材料を用いたメカノレドックスの開発2020

    • 著者名/発表者名
      Koji Kubota, Yadong Pang, Akira Miura, Hajime Ito
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会2020
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Mechanoredox system for small molecules activation using ball milling2019

    • 著者名/発表者名
      Koji Kubota, Yadong Pang, Akira Miura, Hajime Ito
    • 学会等名
      2nd ICReDD Internatioanl Symposium -Toward Interdisciplinary Research Guided by Theory and Calculation-
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] メカノケミストリー:機械的な力を利用する有機合成2019

    • 著者名/発表者名
      久保田 浩司
    • 学会等名
      錯体化学若手の会 北海道地区 第8回勉強会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 銅(I)触媒による脱芳香族ホウ素化およびケイ素化2019

    • 著者名/発表者名
      久保田 浩司・羽山 慶一・高橋 陸朗・小島 遼人・伊藤 肇
    • 学会等名
      第23回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Mechano-Redox Activation: Arylation and Borylation Promoted by Mechanical Force2019

    • 著者名/発表者名
      Koji Kubota
    • 学会等名
      The 14th International Conference on Cutting-Edge Organic Synthesis in Asia
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Olefin-accelerated C-N cross-coupling in the solid-state2019

    • 著者名/発表者名
      Koji Kubota, Tamae Seo, Katsumasa Koide, Yasuchika Hasegawa, Hajime Ito
    • 学会等名
      ACS Fall 2019 National Meeting & Exposition 2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Mechanochemical C-H Borylation in Air2019

    • 著者名/発表者名
      Koji Kubota
    • 学会等名
      The 47th Naito Conference on C-H Bond Activation and Transformation
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Mechanochemistry enables solid-state cross-coupling reactions2019

    • 著者名/発表者名
      Koji Kubota
    • 学会等名
      Hokkaido Summer Symposium 2019 on Catalysis for Organic Synthesis
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [産業財産権] 脱離基を有するモノクロスカップリング芳香族化合物の製造方法2020

    • 発明者名
      伊藤肇、久保田浩司
    • 権利者名
      伊藤肇、久保田浩司
    • 産業財産権種類
      特許
    • 出願年月日
      2020
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [産業財産権] 圧電材料を利用するメカノレドックス反応及びその反応を用いる製造方法2019

    • 発明者名
      伊藤肇、久保田浩司
    • 権利者名
      伊藤肇、久保田浩司
    • 産業財産権種類
      特許
    • 出願年月日
      2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [産業財産権] 溶媒を使用しないクロスカップリング反応及びその反応を用いる製造方法2019

    • 発明者名
      伊藤肇、久保田浩司
    • 権利者名
      伊藤肇、久保田浩司
    • 産業財産権種類
      特許
    • 出願年月日
      2019
    • 取得年月日
      2020
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書

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公開日: 2019-04-18   更新日: 2022-01-27  

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