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固体内酸素の活性化と安定化を両立する逆蛍石型固溶体材料の開拓

研究課題

研究課題/領域番号 19K15668
研究種目

若手研究

配分区分基金
審査区分 小区分36020:エネルギー関連化学
研究機関東北大学

研究代表者

小林 弘明  東北大学, 多元物質科学研究所, 助教 (90804427)

研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2021年度)
配分額 *注記
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2021年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
2020年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2019年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
キーワードリチウムイオン電池 / 正極材料 / 逆蛍石型酸化物 / アニオンレドックス
研究開始時の研究の概要

現行リチウムイオン電池から大幅のエネルギー密度向上を可能とする、新規正極材料開発を目的とする。固体内の酸化物イオンのレドックス反応が利用できる逆蛍石型酸化物固溶体材料に着目し、還元状態の酸素種の活性化に寄与する元素と酸化状態の酸素種の分解抑制に寄与する元素を同時に固溶させた多元系材料を合成し、高エネルギー密度と高サイクル特性の両立を狙う。また電気化学特性・放射光分析等から材料を多角的に評価、可逆容量や充放電反応機構と構造・組成との相関を明らかにし、逆蛍石型酸化物材料の電気化学反応メカニズムを解明する。

研究成果の概要

本研究では高い理論エネルギー密度を持つ逆蛍石型酸化物材料のサイクル性向上を目的とし、以下の成果が得られた。(1)Li2OにCuとFを同時にドープすることにより、Cuのレドックスに伴う構造変化を抑制し、サイクル性向上を達成した。(2)歪み逆蛍石材料をカチオンディスオーダーにより立方晶化させることによりレドックス反応の過電圧低減に成功した。(3)典型元素としてGeやPをドープすることにより固体内酸素が安定化され、高エネルギー密度化とサイクル性向上を達成した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

再生可能エネルギーの負荷平準化用電源や車載用電源としてリチウムイオン電池の高エネルギー化は重要である。本研究で着目した材料はリチウムイオン電池の中でも最高の理論エネルギー密度を有する材料群であり、本成果によりリチウムイオン電池正極の高エネルギー化およびそのサイクル性向上の設計指針が提示されたと判断できる。更なる研究進展によりポストリチウムイオン電池の実用化が大きく近づくと考えられる。

報告書

(4件)
  • 2021 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2020 実施状況報告書
  • 2019 実施状況報告書
  • 研究成果

    (40件)

すべて 2022 2021 2020 2019 その他

すべて 国際共同研究 (3件) 雑誌論文 (10件) (うち国際共著 1件、 査読あり 10件、 オープンアクセス 3件) 学会発表 (27件) (うち国際学会 8件、 招待講演 3件)

  • [国際共同研究] University of California, Los Angeles(米国)

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [国際共同研究] Case Western Reserve University(米国)

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [国際共同研究] Case Western Reserve University(米国)

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [雑誌論文] Graphene and Polyethyleneimine Bilayer Wrapping onto Quinone Molecular Crystal Cathode Materials for Aqueous Zinc-Ion Batteries2022

    • 著者名/発表者名
      Kobayashi Hiroaki、Oizumi Kotaro、Tomai Takaaki、Honma Itaru
    • 雑誌名

      ACS Applied Energy Materials

      巻: - 号: 4 ページ: 4707-4711

    • DOI

      10.1021/acsaem.2c00134

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Are Redox‐Active Organic Small Molecules Applicable for High‐Voltage (>4?V) Lithium‐Ion Battery Cathodes?2022

    • 著者名/発表者名
      Katsuyama Yuto、Kobayashi Hiroaki、Iwase Kazuyuki、Gambe Yoshiyuki、Honma Itaru
    • 雑誌名

      Advanced Science

      巻: - 号: 12 ページ: 2200187-2200187

    • DOI

      10.1002/advs.202200187

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Effective Li<sub>3</sub>AlF<sub>6</sub> Surface Coating for High-Voltage Lithium-Ion Battery Operation2021

    • 著者名/発表者名
      Kobayashi Hiroaki、Yuan Guohao、Gambe Yoshiyuki、Honma Itaru
    • 雑誌名

      ACS Applied Energy Materials

      巻: 4 号: 9 ページ: 9866-9870

    • DOI

      10.1021/acsaem.1c01885

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cation-Disorder-Assisted Reversible Topotactic Phase Transition between Antifluorite and Rocksalt Toward High-Capacity Lithium-Ion Batteries2020

    • 著者名/発表者名
      Kobayashi Hiroaki、Tsukasaki Takashi、Ogasawara Yoshiyuki、Hibino Mitsuhiro、Kudo Tetsuichi、Mizuno Noritaka、Honma Itaru、Yamaguchi Kazuya
    • 雑誌名

      ACS Applied Materials & Interfaces

      巻: 12 号: 39 ページ: 43605-43613

    • DOI

      10.1021/acsami.0c10768

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Universal solid-state oxygen redox in antifluorite lithium oxides via transition metal doping2020

    • 著者名/発表者名
      Kobayashi Hiroaki、Makimoto Tetsuya、Ogasawara Yoshiyuki、Harada Kosuke、Nakayama Masanobu、Hibino Mitsuhiro、Kudo Tetsuichi、Mizuno Noritaka、Yamaguchi Kazuya
    • 雑誌名

      Materials Advances

      巻: 1 号: 5 ページ: 1301-1306

    • DOI

      10.1039/d0ma00395f

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Electrical Conductivity-Relay between Organic Charge-Transfer and Radical Salts toward Conductive Additive-Free Rechargeable Battery2020

    • 著者名/発表者名
      Fujihara Yui、Kobayashi Hiroaki、Takaishi Shinya、Tomai Takaaki、Yamashita Masahiro、Honma Itaru
    • 雑誌名

      ACS Applied Materials & Interfaces

      巻: 12 号: 23 ページ: 25748-25755

    • DOI

      10.1021/acsami.0c03642

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Charge-discharge mechanism and capacity degradation of Co-substituted Li5AlO4 during cycling2020

    • 著者名/発表者名
      Okuda Daisuke、Kobayashi Hiroaki、Ishikawa Masashi
    • 雑誌名

      Materials Chemistry and Physics

      巻: 255 ページ: 123619-123619

    • DOI

      10.1016/j.matchemphys.2020.123619

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Electrochemical Characteristics of Co-Substituted α- and β-Li5AlO4 as High-Specific Capacity Positive Electrode Materials2020

    • 著者名/発表者名
      Okuda Daisuke、Kobayashi Hiroaki、Ishikawa Masashi
    • 雑誌名

      ACS Omega

      巻: 5 号: 27 ページ: 16912-16918

    • DOI

      10.1021/acsomega.0c02111

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Electrochemical characteristics and charge-discharge mechanisms of Co-substituted Li5AlO4 as a novel positive electrode material2020

    • 著者名/発表者名
      Okuda Daisuke、Kobayashi Hiroaki、Ishikawa Masashi
    • 雑誌名

      Solid State Ionics

      巻: 353 ページ: 115374-115374

    • DOI

      10.1016/j.ssi.2020.115374

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Fluorine and Copper Codoping for High Performance Li2O-Based Cathode Utilizing Solid-State Oxygen Redox2019

    • 著者名/発表者名
      Shimada Yuta、Kobayashi Hiroaki、Ogasawara Yoshiyuki、Hibino Mitsuhiro、Kudo Tetsuichi、Mizuno Noritaka、Yamaguchi Kazuya
    • 雑誌名

      ACS Applied Energy Materials

      巻: 2 号: 6 ページ: 4389-4394

    • DOI

      10.1021/acsaem.9b00574

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 典型元素置換によるカチオン不規則Li5FeO4正極の高エネルギー化2022

    • 著者名/発表者名
      中村祐輝、小林弘明、本間格
    • 学会等名
      電気化学会第89回大会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Structural and morphological control of Li5FeO4 for high capacity lithium-ion battery2021

    • 著者名/発表者名
      Yuki Nakamura, Hiroaki Kobayashi, Itaru Honma
    • 学会等名
      Pacifichem 2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] カチオン不規則逆蛍石型正極材料の異種元素置換によるアニオンレドックス安定化2021

    • 著者名/発表者名
      中村祐輝、小林弘明、本間格
    • 学会等名
      第62回電池討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] カチオン不規則逆蛍石型正極材料のレドックス反応解析2021

    • 著者名/発表者名
      小林 弘明、中村 祐輝、本間 格
    • 学会等名
      第62回電池討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 5V級正極のLi3AlF6コーティングによるサイクル性向上2021

    • 著者名/発表者名
      小林 弘明、原 国豪、雁部 祥行、本間 格
    • 学会等名
      第62回電池討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 新規アニオンレドックス型正極活物質Co置換Li4SiO4の電気化学特性2021

    • 著者名/発表者名
      奥田大輔、小林弘明、石川正司
    • 学会等名
      第62回電池討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Prospects of Croconic Acid as High-Voltage (> 4V) Cathode Material for Lithium-ion Batteries2021

    • 著者名/発表者名
      Yuto Katsuyama, Hiroaki Kobayashi, Kazuyuki Iwase, Yoshiyuki Gambe, Itaru Honma
    • 学会等名
      Organic Battery Days 2021
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 鉄および酸素のレドックスを利用する高容量リチウムイオン電池正極の開発2021

    • 著者名/発表者名
      小林弘明、中村祐輝、本間格
    • 学会等名
      第10回JACI/GSCシンポジウム
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] アニオンの酸化還元反応を電荷補償に利用する正極材料Li4SiO4の電荷補償メカニズム調査2021

    • 著者名/発表者名
      奥田大輔、小林弘明、石川正司
    • 学会等名
      立命館大学SRセンター研究成果報告会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 結晶相/アモルファス相界面の反応を利用した逆蛍石型正極材料の高容量化2021

    • 著者名/発表者名
      中村祐輝、小林弘明、本間格
    • 学会等名
      超秩序構造科学若手の学校
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 高容量リチウム電池正極用不規則逆蛍石型 Li5FeO4 正極の開発2021

    • 著者名/発表者名
      小林弘明、中村祐輝、本間格
    • 学会等名
      日本セラミックス協会2021年年会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] Li5FeO4の構造・形態制御による高容量化と反応機構の解明2021

    • 著者名/発表者名
      中村祐輝、小林弘明、本間格
    • 学会等名
      電気化学会第88回大会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] リチウムイオン電池用新規正極活物質Co置換Li5AlO4の電気化学特性2020

    • 著者名/発表者名
      奥田大輔,小林弘明,石川正司
    • 学会等名
      第46回固体イオニクス討論会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] カチオンディスオーダーによるLi5FeO4の正極特性向上2020

    • 著者名/発表者名
      中村祐輝, 小林弘明, 本間格
    • 学会等名
      第51回セミコンファレンス・第33回東北若手の会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] Electrochemical Characteristics of Anion-Redox Type Cathode Materials with High Specific Capacity2020

    • 著者名/発表者名
      Daisuke Okuda, Hiroaki Kobayashi, Masashi Ishikawa
    • 学会等名
      PRiME 2020
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] リチウムイオン電池用新規正極活物質Co置換Li5AlO4の電気化学特性2020

    • 著者名/発表者名
      奥田大輔、小林弘明、石川正司
    • 学会等名
      第9回JACI/GSCシンポジウム
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] Mechanochemical Fluorine-Doping to Antifluorite-Type Lithium Copper Oxide Cathode for Improvement of Cyclability in Li-ion Battery2019

    • 著者名/発表者名
      Hiroaki Kobayashi, Yuta Shimada, Yoshiyuki Ogasawara, Mitsuhiro Hibino, Tetsuichi Kudo, Noritaka Mizuno, Kazuya Yamaguchi
    • 学会等名
      PACRIM13
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] アニオンレドックス型正極活物質Coドープαおよびβ-Li5AlO4の電気化学特性2019

    • 著者名/発表者名
      奥田大輔,小林弘明,石川正司
    • 学会等名
      第60回電池討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 逆蛍石型リチウム複酸化物Li6CoO4の立方晶化による可逆容量向上とレドックス反応追跡2019

    • 著者名/発表者名
      小林弘明,塚崎隆志,小笠原義之,工藤徹一,日比野光宏,水野哲孝,本間格,山口和也
    • 学会等名
      第60回電池討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Electrochemical Characteristics of Anion-redox Type Cathode Materials Co-doped α and β-Li5AlO42019

    • 著者名/発表者名
      Daisuke Okuda, Hiroaki Kobayashi, Masashi Ishikawa
    • 学会等名
      ACEPS10
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Reversible Cationic and Anionic Redox in Antifluorite-type Li6CoO4 Cathode Materials2019

    • 著者名/発表者名
      Hiroaki Kobayashi, Takashi Tsukasaki, Yoshiyuki Ogasawara, Mitsuhiro Hibino, Tetsuichi Kudo, Noritaka Mizuno, Itaru Honma, Kazuya Yamaguchi
    • 学会等名
      2019 MRS Fall Meeting
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Development of Conductive Organic Cathode Using Interface Charge-Transfer2019

    • 著者名/発表者名
      Yui Fujihara, Hiroaki Kobayashi, Shinya Takaishi, Masahiro Yamashita, Itaru Honma
    • 学会等名
      2019 MRS Fall Meeting
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 高容量正極Li6CoO4のZn置換による可逆性向上2019

    • 著者名/発表者名
      松尾蘭太郎、小林弘明、本間格
    • 学会等名
      第50回セミコンファレンス・第32回東北若手の会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 界面電荷移動型有機複合体活物質の正極特性とレドックス反応2019

    • 著者名/発表者名
      藤原優衣,小林弘明,高石慎也,山下正廣,本間格
    • 学会等名
      第60回電池討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 先端的合成プロセスによる次世代二次電池正極材料開発2019

    • 著者名/発表者名
      小林弘明
    • 学会等名
      第83回マテリアルズ・テーラリング研究会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Antifluorite-Based Cathode Materials Using Oxygen Redox in Solids for High Energy Rechargeable Batteries2019

    • 著者名/発表者名
      Hiroaki Kobayashi
    • 学会等名
      ICEAST2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Reversible Anionic Redox in Li2O-based Cathode Materials2019

    • 著者名/発表者名
      小林弘明
    • 学会等名
      2019年度化学系学協会東北大会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 招待講演

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公開日: 2019-04-18   更新日: 2023-01-30  

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